Выход - оксикислота
Cтраница 1
Выход оксикислоты без учета возвращенной дикарбоновой кислоты составляет 37 7 % от теоретического. [1]
 |
Влияние ароматических соединений в. [2] |
Влияние количества н-гептана на выход оксикислот представлено на рис. 2, из которого видно, что уже при соотношении 1: 50 количество оксикислот не изменяется. [3]
Увеличение концентрации таких катализаторов, как нафтенаты марганца и свинца, приводит к увеличению выхода оксикислот, низкомолекулярных кислот и нейтральных соединений. [4]
 |
Сравнительная характеристика кислот до и после действия азотной кислоты. [5] |
Как видно из табл. 13, выход продуктов окисления после дополнительного окисления азотной кислотой увеличивается почти вдвое, в основном за счет увеличения выхода оксикислот. [6]
Приведенные данные гармонируют с материалом, приведенным выше ( см. выше о влиянии молекулярного веса керосиновых фракций) и свидетельствуют о том, что с увеличением возврата в зону реакции летучих углеводородов, вследствие более высокой скорости окисления последних, значительно возрастает выход оксикислот, имеющих пониженный молекулярный вес. [7]
Последняя была заменена материалами, инертными к наиболее агрессивным продуктам окисления ( водорастворимым органическим кислотам - муравьиной и уксусной), такими, как алюминий высокой чистоты и специальной марки нержавеющей стали, что позволило ( независимо от режима окисления и природы углеводородов) резко уменьшить выход оксикислот в том случае, когда процесс был направлен в сторону образования карбоновых кислот. [8]
Почти одновременно с этим Петров, Данилович и Рабинович [122] подробно изучили окисление нефтяных масел и также пришли к важным выводам: 1) соли нафтеновых кислот являются более активными катализаторами окисления по сравнению с другими солями, в частности со стеаратами; 2) наибольшей активностью обладают нафтенаты марганца, меньшей - нафтенаты меди, свинца и цинка; 3) выход оксикислот приблизительно пропорционален общему выходу кислот, но увеличение времени окисления приводит к повышенному образованию оксикислот по сравнению с образованием кислот; 4) порошкообразный алюминий способен подавлять образование оксикислот; 5) оксикислоты могут быть ( неполностью) отделены от кислот отгонкой последних с паром и использованы в композиционных лаках и в качестве олиф. Общий вывод Петрова и его сотрудников сводился к возможности внедрения полученных результатов в производство технических смесей кислот и оксикислот; смеси первых могли заменить часть натуральных жиров в мыловарении, а смеси вторых могли быть использованы в лакокрасочной промышленности и в производстве пластмасс, в частности в производстве-фенолальдегидных поликонденсатов. [9]
При этом выход оксикислот должен быть сведен к минимуму. [10]
Как уже указывалось, постепенное увеличение концентрации активного металла способствует возрастанию количества образующихся оксикислот ( фиг. Однако увеличение выхода оксикислот не пропорционально повышению концентрации активного металла в составе катализатора. При известном значении концентрации количество образующихся оксикислот начинает стабилизироваться, а затем стремительно уменьшается. [11]
Однако выход кар-боновых кислот при этом уменьшается до 45 % по отношению к прореагировавшим углеводородам. Образуются i-нкзкомолекулярные кислородные соединения, 20 % которых растворяется в воде. Кроме того, увеличивается выход оксикислот. [12]
Однако выход карбоновых кислот при этом уменьшается до 4596 по отношению к прореагировавшим углеводородам. Образуются низкомолекулярные кислородсодержащие соединения, из коих 20 % растворяются в воде. Кроме того, увеличивается выход оксикислот. [13]
Исходя из кинетических кривых, можно заключить, что скорость подачи воздуха существенно влияет на процесс окисления. Повышение скорости отрицательно сказывается на выход нафтеновых кислот, хотя их накопление выражается почти прямой линией, что закономерно. Уменьшение получаемых нафтеновых кислот, как правило, влечет за собой некоторое увеличение выхода оксикислот. [14]
Исходя из приведенных в таблице данных, можно заключить, что по мере увеличения количества нафтената марганца скорость реакции возрастает. При двух концентрациях катализатора ( 0 0345) и 0 69 % металла на загрузку) соотношение выходов нафтеновых и оксикислот одинаково. С увеличением же концентрации катализатора реакция протекает в направлении уменьшения выхода нафтеновых кислот, с одновременным увеличением выхода оксикислот. Отсюда вытекает, что нафтенат марганца, как более сильный катализатор, направляет реакцию окисления на образование оксикислот. Поэтому нафтенат марганца может быть применен в качестве катализатора лишь в случае необходимости получения технических оксикислот и водорастворимых кислородсодержащих соединений. Для получения нафтеновых кислот за оптимальное количество нафтената марганца следует принимать 0 0345 % металла марганца на загрузку. [15]
Страницы: 1 2