Выход - орто-изомер
Cтраница 1
Выход орто-изомера падает с 54 % до нуля, когда вместо CHg-иона в реакции участвует ( СН3) 3С - ион. [1]
Указанная разница в выходе орто-изомера служит убедительным доказательством стерических препятствий для орто-замещения при алкилировании толуола, этилбензола и кумола пропиленом на алю-мосиликатных катализаторах. [2]
 |
Зависимость скорости и распределение изомеров реакции хлорирования толуола от природы, растворителя. [3] |
Поскольку имеет место пространственно затрудненное переходное состояние, выход орто-изомера при этом снижается. [4]
Эти результаты, возможно, отражают роль пространственного фактора, который вызывает понижение выхода орто-изомера в реакции с перекисью 2-нафтоила. Некоторое понижение выхода жега-изомера, возможно, является в этом случае следствием малой нуклеофиль-ности. [5]
В случае толуола применяется низкая температура ( около 0 С) для повышения выхода требуемого орто-изомера; в других случаях реакция проводится обычно в пределах 10 - 60 С. [6]
Возвращаясь к реакциям галоидирования, заметим, что, когда в реакции участвует ион галоида, выход орто-изомера больше, чем при реакции с молекулярным галоидом ( стр. По мнению де ла Мара, в принципе орто-положение более реакционноспособно по сравнению с пара-положением, но это преимущество обычно не реализуется из-за стерических затруднений. Ту же мысль он подтверждает [24], сравнивая выходы пара-изомеров при электрофильном замещении водорода в толуоле и трет. [7]
Оба эти предположения менее вероятны, так как стадия отщепления протона от о-комплекса не лимитирует скорость всего процесса и, следовательно, не может существенно влиять на выход орто-изомера. [8]
Размеры присутствующего в ядре заместителя влияют на место вхождения радикала. Здесь отмечается обычное падение выхода орто-изомера с ростом объема заместителя. [9]
Концентрация применяющейся при нитровании серной кислОты, по исследованию А. П. Терентьева и Б. М. Кедрова 53J, играет большую роль в смысле направления вступающей в ядро нитрогруппы. Так, при нитровании ацетанилида нитрующей смесью они нашли, что если применять не 100 % - ную серную кислоту, а 73 8 % - ную, то выход п-нитроацетанилида падает при одвовременном увеличении выхода орто-изомера. [10]
Концентрация применяющейся при нитровании серной кислОты, по исследованию А. П. Терентьева и Б. М. Кедрова 53, играет большую роль в смысле направления вступающей в ядро нитрогруппы. Так, при нитровании ацетанилида нитрующей смесью они нашли, что если применять не 100 % - ную серную кислоту, а 73 8 % - ную, то выход п-нитроацетанилида падает при одвовременном увеличении выхода орто-изомера. [11]
Как видно из приведенных Данных, количество мета-изо Мера повышается не только при введении электроотрицательных заместителей, но и при увеличении боковой цепи. Последнее особенно резко влияет на соотношение между орто-и пара-изомерами. С увеличением алкильной группы выход орто-изомера падает за счет роста выхода пара-изомера. [12]
При выборе реагента для подавления активирующего действия аминогруппы необходимо учитывать возможность изменения ориентация. При нитровании ацилпроизводных аминов нитрогруппа встает преимущественно в орто-положе-ние. Однако ориентация также зависит от концентрации применяемой для нитрования серно-газотной кислотной смеси. Например, если при нитровании ацет-анилида применять для составления нитрующей смеси не 100 % - ную, а 79 % - ную серную кислоту, выход n - нитроанилина падает до 23 6 % с соответствующим увеличением выхода орто-изомера. Это обстоятельство имеет практическое значение, если учесть, что в процессе нитрования всегда образуется вода, разбавляющая нитрующую смесь. [13]
Страницы: 1