Cтраница 1
Циклические амиды, как известно, называются лактамами. Тем не менее достаточно большое число вторичных метаболитов относится к этому типу веществ. [1]
Циклические амиды и Особенно имиды в присутствии щелочных агентов довольно легко цианэтилируются по иминогруппе. [2]
Циклические амиды, содержащие в циклах вплоть до восьми членов, существуют в ые-конфигурации. В случае девятичленных циклов в растворе сохраняется цис-форма, а в твердом состоянии преобладает транс-форма. У всех циклов больших размеров амид-ная группа имеет транс-конфигурацию. Это убедительно доказано Хьюсгеном и др. [190], которые показали, что полоса амид - Н, отсутствующая у uc - лактамов, вновь появляется, когда размер цикла становится достаточно большим, чтобы могла существовать транс-форма. Конфигурация в случае меньших циклических систем дает возможность группам NH образовывать более сильные водородные связи, точно так же как связи циклических димеров кислот сильнее, чем в случае открытых цепей. У пяти -, шести - или семичленных циклов полосы vNH лежат в интервале 3180 - 3210 см-1 и часто сопровождаются дополнительными полосами. Дополнительные полосы наблюдаются также у димерных систем. [3]
Циклические амиды и особенно имиды в присутствии щелочных агентов довольно легко цианэтилируются по иминогруппе. [4]
Очень легко циклические амиды - лактамы образуют у - и б-аминокислоты ( гл. [5]
Кроме циклических амидов ( дикетопиперазинов и лактамов), все аминокислоты способны образовывать уже упомянутые ациклические амиды - дипептиды - путем ацилирования карбоксилом одной кислоты аминогруппы другой. Эти важные вещества будут рассмотрены после разделов об установлении строения и конфигурации аминокислот, которые дополнят сведения о реакциях аминокислот. [6]
Кроме циклических амидов ( дикетопиперазинов и лактамов) все аминокислоты способны образовывать ациклические ( линейные) амиды - ди -, три - и полипептиды. [7]
Из циклических амидов хорошо изучена полимеризация лактамов - соединений, образующихся при внутримолекулярном амидировании аминокислот. Другим типом циклических амидов являются соединения, образованные при димеризации аминокислоты. Лактамы называют обычно тривиальными названиями, например: ( 3-пропиолактам или 2-азетидинон для четырехчленного цикла, у-бутиролактам или 2-пирролидон для пятичленного цикла, б-валеролактам или 2-пиперидон для шестичленного цикла, 6-гек-санолактам или е-капролактам для семичленного цикла, 7-гепта-нолактам или энантолактам для восьмичленного цикла и 8-окта-нолактам или каприллактам для девятичленного цикла. [8]
Восстановление циклических амидов ( лактамов) аминокислот и имидов дикарбоновых кислот приводит к образованию циклических аминов, которые раньше не удавалось получить. Эта реакция представляет собой один из важнейших методов синтеза азотсодержащих гетероциклов. [9]
Восстановление циклических амидов ( лактамов) аминокислот и имидов дикарбоновых кислот приводит к образованию ранее недоступных циклических аминов. Эта реакция представляет собой один из важнейших методов синтеза азотсодержащих тетероциклов. [10]
Кроме циклических амидов ( дикетопиперазинов и лактамов) все аминокислоты способны образовывать ациклические ( линейные) амиды - ди -, три - и полипептиды. [11]
У ненасыщенных циклических амидов часто возможны появления резонансных эффектов, и это приводит к значительному усилению водородных связей. Например, в спектрах пиридонов-2 и пиридонов-4 [18] vNH проявляется в виде очень широкой полосы со многими подмаксимумами в интервале 3200 - 2300 см-1. Это обусловлено дополнительным усилением связи вследствие резонансных эффектов и, возможно, также симметрией в отношении переноса протона. [12]
Лактамами называются циклические амиды, образовавшиеся в результате внутримолекулярного ацилирования аминогруппы в у-и о-аминокислотах, подобно тому, как f - и b - оксикислоты превращаются в результате внутримолекулярной этерификации в циклические сложные эфиры-лактоны. [13]
Аминокислоты образуют циклические амиды, построенные из двух молекул а-аминокислот ( ср. [14]
Лактамами называются циклические амиды. Они так же подвергаются гидролизу, как и нециклические. [15]