Ион - кремний
Cтраница 1
Ион кремния Si4 является интересным исключением. Высокий заряд и небольшой ионный радиус делают этот катион поляризуемым или электроотрицательным ( см. вставку 3.4), поэтому его связи с атомами кислорода О2 искривляются, что приводит к существенной доле ковалентности в Si-0 - связи. [1]
 |
Модель алюмосиликатно-го скелета дегидратированного кристалла цеолита типов А ( а и X ( б. [2] |
Ионы кремния и алюминия расположены в вершинах кубооктаэдров, а ионы кислорода - между этими ионами. Смежные кубооктаэдры связаны четырьмя мостиками кислородных ионов. Это основной еорбадонный объем, в котором размещаются молекулы сорбируемого вещества. Диффузия молекул внутрь кристалла происходит преимущественно через эти окна. Внутренние полости кубооктаэдров представляют собой малые полости диаметром 6 6 м - 10 и с шестичленны-ми окнами диаметром 2 - 2 5 м - 10, образованными ионами кислорода. Самые малые полости с четырехчленными окнами недоступны даже для самых мелких молекул. Центр элементарной кубической ячейки кристалла цеолита совпадает с центром большой полости. В каждую элементарную ячейку входят одна большая полость и восемь малых полостей, расположенных внутри кубооктаэдров, причем центры малых полостей совпадают с вершинами элементарной кубической ячейки. Каждая большая полость через шесть окон сообщается со смежными большими полостями. Центры больших - полостей, являющиеся центрами элементарных ячеек, образуют кубическую решетку. Большие и малые полости практически имеют сферическую форму. [3]
 |
Модель алюмосиликатно-го скелета дегидратированного кристалла цеолита типов А ( а и X ( б. [4] |
Ионы кремния и алюминия рас-положены в вершинах кубооктаэдров, а ионы кислорода - между этими ионами. Смежные кубоактаэдры связаны четырьмя мостиками кислородных ионов. [5]
Каждый ион кремния в силикатном расплаве должен быть окружен четырьмя ионами кислорода, если его валентность полностью насыщена. В некоторые моменты часть связей Si-О из-за термических колебаний разрывается, так что у части ионов кремния валентность не насыщена. Предполагается, что доля таких ионов в гомогенном расплаве из-за большой величины отношения O / Si должна быть меньше, чем в обогащенной кремнеземом фазе гетерогенного расплава. Таким образом, в однофазном расплаве для ионов кремния окружение атомов наиболее благоприятно. [6]
Так как ион кремния сильнее поляризует анион кислорода, чем ион ниобия, то вряд ли можно ожидать вытеснения О2 - катионами в расплавленных силикатах. [7]
Связь между ионом кремния и кислорода в тетраэдре Si04 является частично ионной, а частично ковалентной и оценивается в 106 ккал. Эта связь и определяет прочность кварцевого стекла. Между кремнекислородными тетраэдрами имеются промежутки, средняя величина которых [11 ] равна 2.4 А. Эти данные рассчитаны на основании того, что такие газы, как Не, Н2, О2 и N2, имеющие радиусы молекул, соответственно равные 1.9, 2.3, 2.9, 3.1 А, довольно легко проникают через слой стекла. В этих промежутках могут легко поместиться и ионы щелочных элементов Li, Na и К, соответственно имеющие радиусы, равные 0.60, 0.95 и 1.33 А. [8]
В алюмосиликатах часть ионов кремния может замещаться ионами алюминия с тем же координационным числом, приводя к образованию смешанных алюмокремнекислородных группировок. Отношение ГАИ кго - равно 0 057: 0 136 0 419, что несколько выше предела для четверной координации. [9]
Резкое уменьшение размеров ионов кремния и увеличение размеров ионов кислорода по сравнению с размерами нейтральных атомов, постулируемое ионной теорией, в пределах одного и того же главного квантового числа противоречит законам квантовой механики. [10]
Стенки полостей образованы ионами кремния и других элементов. Полости занимают половину объема всего кристалла. Каждая из них по трем взаимно перпендикулярным направлениям сообщается с соседними через окна. От природы цеолита и его состава зависят форма и размер полости; так, 1 г шабазита имеет 3 - Ю20 полостей. [11]
Отсюда, на один ион кремния приходится 1 - f 3 / 2 2 / 2 ионов кислорода. [12]
 |
Кремнекислородные цепочки в разных проекциях. [13] |
В итоге на каждый ион кремния приходится три иона кислорода, из которых два имеют по одной свободной валентности. Следовательно, состав и валентность такого рода анионов должна выражаться формулой ra [ Si03 ] 2 -, где псо. [14]
 |
Значения отношения радиусов катионов к радиусу иона О2 -. По Raiswell etal. ( 1980. [15] |
Страницы: 1 2 3 4