Cтраница 2
Хорошим способом интенсификации пиролиза является ускоренное повышение температуры нагрева, но при газовом нагреве это увеличивает жесткость нагрева и соответственно снижает выход ценных продуктов. В ретортах с внешним: нагревом такая интенсификация может привести к быстрому износу реторт. Чтобы ускорить передачу тепла от газов к древесине, нужно увеличивать поверхность их соприкосновения и скорость газов. Разность температур между газом и древесиной нужно увеличивать очень осторожно, так как это ведет к жесткому нагреву. [16]
Единственный метод отщепления насыщенной боковой цепи стеринов заключается в окислении с помощью хромовой кислоты ( см. андро-стерон, дегидроэпиандростерон) Этот метод, однако, неспецифичен, связан с большими потерями, и выход ценных продуктов чрезвычайно низок; несмотря на это, процесс применяется в промышленном масштабе. [17]
С увеличением давления возрастает выход спиртов и уменьшается выход альдегидов и органических кислот. Применение давления дает возможность проводить процесс окисления при более низкой температуре без снижения выхода ценных продуктов. [18]
Муравьиная кислота - продукт крайне нежелательный при обугливании древесины. При получении уксусной кислоты приходится разрушать муравьиную кислоту, что связано с дополнительным расходом окислителен и с уменьшением выхода ценных продуктов обугливания древесины. Поэтому знания условий образования муравьиной кислоты, которые способствовали бы уменьшению ее выхода до минимума, весьма важны при выборе наиболее выгодного углевыжигателыюго аппарата. [19]
Таким образом, с точки зрения термодинамики повышение температуры в огромном большинстве самопроизвольных реакций ведет к уменьшению выхода продукта. Вместе с тем, хорошо известно, что на практике многие реакции проводят при повышенных температурах, сознательно уменьшая выход ценного продукта. Этот па-объясним: с ростом температуры скорости хими-реакций растут гораздо быстрее, чем падают их что заставляет технологов идти на разумные компромиссы для увеличения производительности процессов. [20]
Для мягкого окисления углеводородов обычно подбирают носители с небольшой поверхностью ( до 2 - 5 л2 / г), не содержащие мелких пор. Это необходимо потому, что кислородсодержащие продукты ( альдегиды, окиси олефинов и др.) легко хемосорбируются на поверхности катализатора и в узких порах могут окисляться в продукты глубокого окисления; при этом селективность процесса уменьшается и выход ценных продуктов падает. Для экзотермических процессов окисления носитель должен не только иметь определенный размер пор, но и обладать высокой теплопроводностью. [21]
Первичный деготь перерабатывают преимущественно для получения погонов, по составу примерно соответствующих нефтепродуктам-бензину, керосину, дизельному топливу. Выход моторных топлив из первичных дегтей обычно невелик, кроме того, эти топлива отличаются высоким содержанием непредельных соединений и потому мало стабильны. Для увеличения выхода ценных продуктов первичные дегти подвергают крекингу ( стр. Летучие продукты полукоксования содержат значительное количество фенолов и могут служить существенным источником их получения. [22]
Газификация тяжелых нефтяных фракций для получения водорода в какой-то степени равноценна удалению углерода из сырья и замещению его на водород. В этом случае можно дополнительно получить ценные продукты из низкокачественных тяжелых топлив. В результате введения дополнительного количества водорода увеличивается выход ценных продуктов, чего нет в том случае, если корректировка отношения углерод: водород осуществляется за счет удаления избыточного углерода. [23]
Органические соединения с ионными связями, например соли кислот, образуют гетерополярные молекулы, которые при растворении в воде диссоциируют на ионы; реакции с ними протекают быстро и количественно. Большинство же органических соединений имеют ковалентные связи и образуют гомеополярные молекулы, которые не диссоциируют на ионы; реакции с ними протекают медленно, обычно идут не в одном, а в разных направлениях и часто не доходят до конца. Сплошь и рядом интересующее нас направление реакции дает всего 10 % выхода ценного продукта, в то время как побочные реакции достигают выхода 90 %, что сильно удорожает производство. [24]
Растворами фтористого аммония можно пользоваться для получения почти всех ныне применяемых фтористых солей, причем, полученные аммиачным методом, они содержат меньшее количество примесей. Этот метод позволяет избежать затраты соды, применяемой для получения некоторых фтористых солей. Кроме того при этом методе не имеет места частичный выход фтора в виде относительно менее ценного крем нефтористо го натрия, являющегося побочным продуктом при получении фтористых солей сернокислотным разложением плавикового шпата. Повышенное содержание кремнезема в шпате при этом не только не является нежелательным, но, наоборот, дает возможность увеличить выход весьма ценного продукта - белой сажи. [25]
Метод экономичен: уменьшаются тепловые затраты, повышается выход ценных продуктов ассортимента, снижаются капитальные вложения. В технике такая экономия осуществляется путем использования тепла фракций, пека, тепла отработанного пара, сокращения до минимума расхода пара. [26]
Наконец, на эффективность процесса по водороду влияют и конструктивные факторы, связанные со схемой и аппаратурным оформлением процесса, способствующие уменьшению образования кокса, например увеличение полноты отпарки катализатора. Кокс на катализаторе фактически представляет собой углеводород, и его сгорание неизбежно означает потерю части водорода, содержащегося в сырье, поступающем на установку. Однако эффективной отпаркой содержание водорода в нем можно уменьшить до значительно более низкого уровня, чем в каталитическом крекинг-газойле. Сгорание в регенераторе части этих потенциально ценных фракций вследствие недостаточной отпарки катализатора, естественно, снижает эффективность процесса по водороду. Как указывалось выше, снижение мощностей выжига кокса в результате неудовлетворительной отпарки обычно экономически гораздо важнее. Однако неполная отпарка приводит к заметному снижению выхода ценных продуктов. [27]