Cтраница 1
![]() |
Ревтгеноструктурный анализ. [1] |
Выход углеродного вещества пропорционален числу СТС. [2]
Кинетические зависимости выхода углеродного вещества во времени при продолжительности опыта до 24 часов для низкоактивных катализаторов ( железо, кобальт, марганец, хром) имеют линейный характер. [3]
При использовании смесей никель-железо и никель-кобальт кривая выхода углеродного вещества в области температур 500 - 600 С проходит через максимум. [4]
Низкий, по сравнению с металлическим никелем, выход углеродного вещества в процентах на исходную навеску катализатора объясняется общим для многих промышленных катализаторов недостатком - неспособностью создавать большие концентрации активированного водорода на своей поверхности. Активированный водород способен инициировать стадию образования углеродного вещества путем захвата молекулярного водорода из реакционного пространства. [5]
Наименьшей активностью обладают композиции из оксидов кобальта-никеля-марганца-хрома ( выход углеродного вещества в процентах на исходную навеску катализатора - 1530 %), оксидов меди-хрома-маргапца-кобальта - 1250 %, оксидов меди-кобальта-хрома-железа - никеля-марганца-1050 %, что, по-видимому, связано с увеличением в композиции доли металлов, низкоактнвных но отношению к реакции образования отложений волокнистого углеродного вещества. [6]
При этом было замечено, что с уменьшением молекулярной массы углеводорода одного гомологического ряда происходит увеличение выхода углеродного вещества. Углеродное вещество, полученное из легкого сырья, содержит в своей структуре больше водорода и частиц катализатора. Но, к сожалению, автором не было установлено влияние размеров молекул исходного сырья на геометрические параметры ( диаметр и длина) волокна. Кроме того, основная часть исследований сводилась к получению целевого продукта - волокнистого углеродного вещества из доступных видов сырья, а возможности использования ресурсов газообразного сырья и утилизации образующегося в процессе водород - или олефинсодержащего газа не было уделено достаточного внимания. [7]
Указанный механизм хорошо объясняет наблюдаемое понижение оптимальной температуры реакции с увеличением относительного содержания углерода в исходном углеводородном сырье, смещение максимума выхода углерода для смеси индивидуальных веществ, а также влияние скорости подачи сырья на выход углеродного вещества. [8]
Добавление тяжелых металлов ( никель, медь, кобальт) приводит к резкому ( в 3 - 4 раза) увеличению образования углеродных отложений. Внесение в состав катализатора ванадия, молибдена, хрома, свинца по-разному изменяет углеродообразование. При меньшем содержании имеет место снижение выхода углеродного вещества по сравнению с исходным катализатором. Так, при концентрации ванадия 0 02 - 0 03 % выход углеродного вещества уменьшается в 1 25 раза. [9]
Добавление щелочных металлов сильнее снижает углеродообразование, чем внесение в состав катализатора щелочно-земельных металлов. Добавление тяжелых металлов ( никель, медь, кобальт) приводит к резкому ( в 3 - 4 раза) увеличению образования углеродных отложений. Внесение в состав катализатора ванадия, молибдена, хрома, свинца по-разному изменяет углеродообразование. При меньшем содержании имеет место снижение выхода углеродного вещества по сравнению с исходным катализатором. Так, при концентрации ванадия 0 02 - 0 03 % выход углеродного вещества уменьшается в 1 25 раза. По данным этих работ металлы по их влиянию на образование отложений углеродного вещества располагаются в следующем нисходящем ряду: ( никель, медь), кобальт, ( молибден, ванадий), ( железо, хром), свинец, ( бериллий, магний, кальций, стронций), литий, натрий, калий, цезий. [10]
Добавление тяжелых металлов ( никель, медь, кобальт) приводит к резкому ( в 3 - 4 раза) увеличению образования углеродных отложений. Внесение в состав катализатора ванадия, молибдена, хрома, свинца по-разному изменяет углеродообразование. При меньшем содержании имеет место снижение выхода углеродного вещества по сравнению с исходным катализатором. Так, при концентрации ванадия 0 02 - 0 03 % выход углеродного вещества уменьшается в 1 25 раза. [11]
Добавление щелочных металлов сильнее снижает углеродообразование, чем внесение в состав катализатора щелочно-земельных металлов. Добавление тяжелых металлов ( никель, медь, кобальт) приводит к резкому ( в 3 - 4 раза) увеличению образования углеродных отложений. Внесение в состав катализатора ванадия, молибдена, хрома, свинца по-разному изменяет углеродообразование. При меньшем содержании имеет место снижение выхода углеродного вещества по сравнению с исходным катализатором. Так, при концентрации ванадия 0 02 - 0 03 % выход углеродного вещества уменьшается в 1 25 раза. По данным этих работ металлы по их влиянию на образование отложений углеродного вещества располагаются в следующем нисходящем ряду: ( никель, медь), кобальт, ( молибден, ванадий), ( железо, хром), свинец, ( бериллий, магний, кальций, стронций), литий, натрий, калий, цезий. [12]
При этом было установлено, что с повышением температуры скорость образования углеродного вещества, чаще всего, увеличивается в начальный момент, но о увеличением продолаительности процесса скорость образования углерода снижается. Особенно заметно снижение скорости образования углеродного вещества при температуре 450 С в период восьмого часа для всего исследуемого ряда. Из результатов разложения кислородсодержащих продуктов видно, что скорость образования углерода в доследуемом ряду углеводородов увеличивается о уменьшением молекулярной массы сырья. Так, максимальный выход углерода из бутановоь кислоты ( 450 С) составил 18 5; из спиртов ( 500 С) - 21 4 ( среднее значение), из бутанела ( 450 С) - 21 7 и из метилэтилкетона ( 450 С) - 24 4 % мао. Скорость образования углеродного вещества при разложении спиртов зависит от его строения. Тад, выход углеропа за 10 ч из I-бутанола ( 500 С) составил 21 9; из 2-бутанола ( 550 С) - 21 6; из 2-метил - 1-про - панола ( 500 С) - 21 2 и из 2-ыетил - 2-пропанола - 21 0 % мао. Таким образом, выход углеродного вещества за 10 ч максимален при разложении метад-этилкетона ( 450 С) и составляет 24 4 % мае. [13]
При этом было установлено, что с повышением температуры скорость образования углеродного вещества, чаще всего, увеличивается в начальный момьй... Особенно заметно снижение скорости оораьога-ния углеродного вещества при температуре 450 С Е период восьмого часа для всего исследуемого ряда. Из результатов разложения кислородсодержащих цродуктоз видно, что скорость образования углерода Е исследуемом ряду углеводородов увеличивается о уменьшением молекулярной массы сырья. Так, максимальный выход углерода из бутановоь кислоты ( 450 С) составил 18 5; из спиртов ( 500 С) - 21 4 ( среднее значение), из бутанада ( 450 С) - 21 7 и из метилэтилкетона ( 450 С) - 24 4 % мао. Скорость образования углеродного вещества при разложении спиртов зависит от его строения. Тая, выход углеропа за 10 ч из I-бутанола ( 500 С) составил 21 9; из 2-о утанола ( 550 С) - 21 6; яз 2-матил - 1-про-панода ( 500 С) - 21 2 и из 2-метил - 2-пропанола - 21 0 % мао. Таким образом, выход углеродного вещества зе 10 ч максимален при разложении метил-этилкетона ( 450 С) и составляет 24 4 % мае. [14]