Cтраница 2
Серебряные электроды помешены в сосуд, через который поотекает вода. Дозирование серебра ведется по показаниям миллиамперметра соответственно с данными таблиц, в которых учитывается выход серебра по току в зависимости от солевого состава воды. [16]
При электролитическом растворении серебра в воде большое влияние на течение процесса оказывают примеси воды, образующие на поверхности электродов плотные, малорастворимые пленки, или изменяющие электрохимические реакции, которые протекают на электродах. Например, наличие в воде хлоридов приводит к образованию пленки хлорида серебра, затрудняющей растворение металла и, следовательно, понижающей выход серебра по току. Аналогично хлоридам влияют сульфиды, фосфаты и карбонаты. [17]
Ранее [166] было показано, что селективность и скорость глубокого окисления этилена на Ag связаны с величиной Аф. При введении примесей, увеличивающих работу выхода серебра, наблюдается повышение селективности, тогда как в случае добавок, уменьшающих ф, селективность падает. Видно, что изменение работы выхода серебра при адсорбции добавок больше при измерениях Аф в вакууме, чем в углеводород-кислородной смеси. [18]
К 1 л воды, подкисленной СН3СООН до рН 3 5 - 4 0, прибавляют известное количество индикатора llomAg, нагревают раствор до 80 С, вводят 20 мл 1 % - ного ацетонового раствора тионалида и оставляют на ночь при 5 С. Объединенные экстракты промывают водой, выпаривают СС14, органический остаток разлагают смесью HN03 и НСЮ4, растворяют в воде и разбавляют до 10 мл. В аликвотных частях этого раствора определяют выход серебра по активности llomAg и его количество каким-либо методом. [19]
Выход серебра по току зависит от состава примесей воды и условий электролиза, а это, в свою очередь, оказывает влияние на бактерицидное действие и скорость протекания процесса обеззараживания воды. Взвеси и некоторые растворенные в воде соли могут образовывать на поверхности серебра плотные пленки, делающие электроды малорастворимыми, или же изменять электрохимические реакции на электродах. Так, наличие в воде хлоридов приводит к образованию на серебряном аноде пленки хлорида серебра, затрудняющей растворение металла и, следовательно, понижающей выход серебра по току. Содержание сульфатов мешает электролитическому растворению серебра из-за выделения на аноде кислорода. [20]
Уже это говорит о том, что указанный эффект не может быть приписан влиянию этилена на золотой отсчетный электрод. О том же убедительно свидетельствуют данные, полученные с Au-электродом и Ni-образцом, а также с Ni-электродом и Ag-об-разцом. Следовательно, увеличение к.р.п. в присутствии этилена объясняется уменьшением работы выхода серебра вследствие хемосорбции этилена, который при этом поляризуется положительно, смещая один или несколько своих электронов к серебру или хемосорбированному на нем кислороду. Поэтому при совместном присутствии О2 и С2Н4 отрицательный заряд на поверхности серебра значительно меньше, чем в присутствии только Сь, или поверхность даже заряжается положительно. В литературе имеются данные ( например, Трепнела [1]) об отсутствии хемосорбции этилена на обезгаженной поверхности серебра. Следовательно, при совместном присутствии кислорода и этилена хемосорбция протекает иначе, чем при наличии в газовой фазе одного этилена. Это обстоятельство следует учитывать, в частности, при построении механизма каталитического окисления этилена в окись этилена на серебре. [21]
Когда Герни и Мотт [6] предложили свою теорию, предполагалось, что единственными дефектами, существующими в решетке бромистого серебра, являются - вакантные серебряные узлы и междуузельные ионы серебра. Недавно Митчелл [10] высказал мысль, что важными дефектами бромистого серебра при комнатной температуре являются вакантные серебряные и вакантные бромные узлы ( дефекты по Шоттки) и что вакантные бромные узлы играют важную роль в образовании скрытого изображения. Одной из функций этих вакантных узлов является захват электрона, который замещает недостающий ион брома, образуя / - - центр. Это приводит к уменьшению числа захваченных электронов, что согласуется с повышением фотопроводимости в присутствии свинца. Кроме то-го, поскольку серебро образуется в результате агрегации / - центров, ионы свинца должны уменьшать выход серебра в согласии с опытом. [22]
В 4М НМО3 при 25 его стандартный потенциал равен примерно 1 93 В. Понижая температуру для подавления реакции серебра ( П) с водой, Лингейм и Девис [97] успешно применили этот реагент для количественного определения марганца, церия и хрома. Охлаждая растворы и применяя специальную обработку платиновых или золотых электродов в среде азотной кислоты, эти авторы добились почти 100 % - ного выхода серебра ( П) по току. [23]