Cтраница 1
Выход перекисных соединений не зависит от температуры в пределах 25 - 60 и от интенсивности излучения. [1]
Выход перекисных соединений при окислении изучаемых спиртов высок и достигает для некоторых из них почти теоретического. [2]
Обстоятельного исследования влияния природы растворителя на выход перекисных соединений при окислении борорганических соединений кислородом до сих пор никем не проведено. В литературе имеются лишь некоторые данные, полученные в отдельных опытах, по выяснению такого влияния. Установлено, что окисление три-н. Поглощение кислорода за 1 - 3 часа достигает 1 6 - 1 8 моля на 1 моль исходного борорганического соединения, а выход образовавшейся перекиси - 75 - 100 % в расчете на поглощенный кислород. [3]
В целях предотвращения каталитической активности стенок реактора, что могло отразиться как на кинетике реакции, так и на выходе перекисного соединения, реактор, обратный холодильник и трубопроводы, изготовленные из стали марки Х18Н10Т, очищали и пассивировали по специальной методике, разработанной в ГИПХ. [4]
В нашем же случае речь идет о ведении процесса на его промежуточной, менее устойчивой фазе, когда при неблагоприятных условиях возможен сдвиг процесса в предшествующую или последующую стадию с уменьшением выхода перекисных соединений. Поэтому здесь требуются особые приемы ведения и регулирования процесса и специальные меры по обеспечению максимальных концентраций и выхода перекисных соединений от теории. [5]
В нашем же случае речь идет о ведении процесса па его промежуточной, менее устойчивой фазе, когда при неблагоприятных условиях возможен сдвиг процесса в предшествующую или последующую стадию с уменьшением выхода перекисных соединений. Поэтому здесь требуются особые приемы ведения и регулирования процесса и специальные меры по обеспечению максимальных концентраций и выхода перекисных соединений от теории. [6]
В нашем же случае речь идет о ведении процесса на его промежуточной, менее устойчивой фазе, когда при неблагоприятных условиях возможен сдвиг процесса в предшествующую или последующую стадию с уменьшением выхода перекисных соединений. Поэтому здесь требуются особые приемы ведения и регулирования процесса и специальные меры по обеспечению максимальных концентраций и выхода перекисных соединений от теории. [7]
В нашем же случае речь идет о ведении процесса па его промежуточной, менее устойчивой фазе, когда при неблагоприятных условиях возможен сдвиг процесса в предшествующую или последующую стадию с уменьшением выхода перекисных соединений. Поэтому здесь требуются особые приемы ведения и регулирования процесса и специальные меры по обеспечению максимальных концентраций и выхода перекисных соединений от теории. [8]
В заключение следует отметить, что характер кинетических кривых накопления продуктов реакции и ход процесса в целом может несколько меняться по сравнению с показанным на рис. 2 в случае наличия в окисляемом спирте различных примесей, что имеет место при переходе на техническое сырье. Так, например, ионы тяжелых металлов ускоряют распад перекисных соединений и тем самым способствуют развитию реакции до больших глубин. Это выражается иногда в снижении выхода перекисных соединений и более быстром накоплении таких молекулярных продуктов, как ацетон и уксусная кислота. [9]
Первым из основных экспериментальных фактов, установленных в настоящей работе, является практическое отсутствие увеличения выхода фенола при повышении давления кислорода выше атмосферного. В то же время не удается получить предельный теоретический выход - 1 5 молекулы фенола на одну радиолизованную молекулу воды. То, что свободный радикал Н02 не окисляет молекулу углеводорода непосредственно, легко объяснить большой инертностью этого свободного радикала. Выход перекисных соединений, образующихся при действии [ - излучения на системы бензол - вода, весьма мал и не может быть объяснен взаимодействием фенильного и НОг-радикалов, что предполагается Вейсом [13] для некоторых растворов органических соединений, в которых достигаются относительно большие выходы перекиси водорода. [10]