Выход - первичный спирт
Cтраница 1
Выход первичного спирта 170 г, что составляет 68 % на взятый исходный непредельный альдегид. [1]
Поэтому для получения технически приемлемых выходов первичных спиртов необходимо процесс непрерывного окисления осуществлять в мягких условиях. [3]
Как оказалось, значительное повышение выхода первичных спиртов достигается при проведении обменной реакции аллильных галоидпроизводных с ацетатом калия в диметилформамиде в качестве растворителя. В этом случае линалоол превращается с выходом 55 - 60 % в смесь гераниолачи нерола, что значительно превышает все достигнутые до настоящего времени результаты. Аналогично из неролидола был получен с выходом 60 % фарнезол - очень труднодоступный природный спирт, содержащийся в незначительных количествах ( 0 1 %) в амбреттовом масле. Этот же способ может быть применен для изомеризации изофитола в фитол, необходимый для синтеза витаминов Е и К, единственным источником получения которого служит сейчас хлорофилл. [4]
В результате образования побочных продуктов реакции выход первичных спиртов не превышает 50 - 60 % от теоретического. [5]
В продуктах реакции содержатся 80 - 90 % первичного и 10 - 15 % вторичного спирта. При использовании в качестве катализатора палладия реакция проводится при 20 - 90 С и повышенном давлении; выход первичных спиртов несколько ниже. [6]
В продуктах реакции содержатся 80 - 90 % первичного и 10 - 15 % вторичного спирта. При использовании палладия в качестве катализатора реакция проводится при 20 - 90 С и повышенном давлении; выход первичных спиртов несколько ниже. [7]
Однако если реакцию проводить в присутствии небольшой добавки едкого натра, то соотношение количеств образующихся двух спиртов может оказаться обратным. Небольшие добавки фосфорной кислоты также снижают содержание первичного спирта в продуктах реакции. Добавка небольших количеств едкого натра в этом случае не оказывает влияния на ход реакции. Введение небольших количеств фосфорной кислоты уменьшает выход первичного спирта, не увеличивая, однако, выхода вторичного спирта. [8]
Автоклав собирают, проверяют на герметичность и создают исходное давление водорода 120 - 130 ат. Реакция проводится с включенной мешалкой при температуре 180 - 190 С, давление при этом возрастает до 200 ат и поддерживается во время опыта на этом уровне. Конец гидрирования устанавливают по прекращению поглощения водорода. Продукт гидрирования выгружают из охлажденного автоклава и подвергают разгонке на колонке. Выход первичного спирта 70 г, что составляет 67 - 70 % в расчете на взятый исходный непредельный альдегид. [9]
Количество вторичного спирта, практически, остается постоянным. По-видимому, на данном катализаторе имеет место более прочная сорбция окиси по сравнению с никелевым, что способствует элиминированию кислорода. Решающим фактором в образовании первичного спирта при этом является специфическая ориентация о-окисного кольца на каталитических центрах. Влияние давлении водорода связано с изменением заполнения поверхности катализатора в результате сорбции. Из предыдущих работ [3] известно, что давление водорода выше 3 0 МПа практически не влияет на скорость реакции гидрирования а-окисей в присутствии никелевых катализаторов. В изученном интервале давлений 4 0 - 6.0 МПа на никелевом катализаторе ( рис. 1, а) давление способствует небольшому увеличению выхода первичного спирта и снижению выхода вторичного. В присутствии кобальтового катализатора это влияние становится более существенным, особенно по выходу парафина в области повышенных температур. Отличительной особенностью кобальтового катализатора является высокая селективность гидрирования ц-окисей в направлении образования первичного спирта. [10]
Количество вторичного спирта, практически, остается постоянным. По-видимому, на данном катализаторе имеет место более прочная сорбция окиси по сравнению с никелевым, что способствует элиминированию кислорода. Решающим фактором в образовании первичного спирта при этом является специфическая ориентация а-окисного кольца на каталитических центрах. Влияние давления водорода связано с изменением заполнения поверхности катализатора в результате сорбции. Из предыдущих работ [3] известно, что давление водорода выше 3 0 МПа практически не влияет на скорость реак-дии гидрирования - окисей в присутствии никелевых катализаторов. В изученном интервале давлений 4 0 - 6 0 МПа на никелевом катализаторе ( рис. 1, а) давление способствует небольшому увеличению выхода первичного спирта и снижению выхода вторичного. В присутствии кобальтового катализатора это влияние становится более существенным, особенно по выходу парафина в области повышенных температур. Отличительной особенностью кобальтового катализатора является высокая селективность гидрирования а-окисей в направлении образования первичного спирта. Однако выход парафинов в лучших условиях достигает 8 - 10 мас. [11]
Страницы: 1