Выход - хлорангидрид
Cтраница 2
Прибавление третичного амина, связывающего выделяющийся хлористый водород, повышает выход хлорангидрида. [16]
Хлор в небольших количествах действует как инициатор, знна-чительно повышая выход хлорангидрида. [17]
Эта реакция обратима, и поэтому увеличение избытка хлорсульфоновой кислоты в смеси повышает выход хлорангидрида. Так как для получения хлорангидридов применяется большой избыток хлорсульфоновой кислоты ( не менее 4 молей на 1 моль сульфируемого продукта), сульфируемый продукт полностью превращается в сульфопроизводные. Хлористый водород удаляется из сферы реакции в виде газа. [18]
Типовая методика состоит в осторожном смешении SOC12 и кислоты ( лучше вводить кислоту в SOC12) в растворе или без растворителя при охлаждении примерно до 0 С, выдерживании смеси без доступа влаги в течение 2 - 5 час. Выход хлорангидрида по большей части превосходит 50 % от теорет. Ниже приведены примеры получения жидких и твердых хлорангидридов. [19]
Реакция окислительного хлорфосфинирования протекает практически с одинаковой скоростью в широком интервале температур от - 90 до 70 Св. Выход соответствующих хлорангидридов при реакции со сжиженными газами обычно выше, чем при введении их во взаимодействие в виде газовой смеси с кислородом. Например, этан вступает в реакцию с треххлористым фосфором и кислородом только при температурах, обеспечивающих его жидкофазное состояние, либо под давлением. [20]
С увеличением содержания катализатора скорость реакции трихлорметильных производных бензола с органической кислотой возрастает. С увеличением содержания катализатора выход хлорангидридов снижается за счет протекания побочных реакций, приводящих к образованию продуктов конденсации хлорангидридов с ароматическими кислотами. [21]
К реакционной смеси и качестве стабилизатора прибавляют обычно гидрохинон, так как хлорангидриды обеих кислот легко полимеризуются. Однако в большинстве случаев выход хлорангидрида, достигаемый этими способами, невысок. [22]
Хлорангидрид трихлорфосфазоссрной кислоты с хорошим выходом получается только при применении чистой и сухой сульфаминовой кислоты и чистого пятиллористого фосфора. При применении технических исходных продуктов выход хлорангидрида резко снижается. [23]
 |
Влияние условий реакции гексахлор-п-ксилола с эфирами ароматических кислот на выход хлорангидридов. [24] |
Наиболее высокий выход хлорангидридов получают при применении сложных эфиров спиртов нормального строения. С увеличением длины углеводородного радикала спирта выход хлорангидридов уменьшается. Эфиры спиртов изостроения вообще не превращаются в хлорангидриды, и продуктом реакции вместо алкилхлорида является хлорид водорода. [25]
В этом случае при перегонке продуктов реакции сначала отгоняется легко кипящая мутноватая жидкость, а затем - ожидаемый хлорангидрид. После окончания отгонки хлорангидрида содержимое колбы почти мгновенно вспенивается и наступает полное разложение. Выход хлорангидрида составляет 40 - 45 % от теорет. Хлорангидрид представляет собой бесцветную. [26]
I кг ( 8 5 моля) хлорсульфоновой кислоты помещают в трехгор-лую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной с ловушкой для отходящих паров, и прибавляют в течение 2 час. Через час после окончания прибавления ( 3-бромэтилбензола реакционную смесь выливают на большое количество льда, водный слой декантируют и полутвердый продукт растирают с ледяной водой. Выход неочищенного хлорангидрида 4 - ( р - бромэтил) бензол-сульфокислоты равен 431 г ( 89 % от теорет. [27]
Смесь следует часто перемешивать до тех пор, пока весь хлористый алюминий не перейдет в раствор. По охлаждении образуется твердая масса, которую еще теплой разбивают на маленькие куски. После полного охлаждения плав небольшими порциями растирают в ступке с кусочками льда. Бензольный раствор отделяют от небольшого водного слоя, сушат хлористым кальцием в течение 8 час. Затем петролейный эфир отгоняют и оставшийся сырой несолш. Точка плавления не резкая, так как несимметричный хлорангидрид легко изомеризуется в симметричный. Выход чистого несимметричного хлорангидрида фталевой кислоты составляет около 76 г ( 72 % теоретич. [28]
Страницы: 1 2