Cтраница 1
Выход эпоксида приведен в расчете на прореагировавшее исходное вещество. [1]
Выход эпоксида повышается при использовании неполярных растворителей, таких, как w - пентан или бензол. Хлорфенил-изоцианат дает несколько более высокий выход, чем фенилизоциа-нат. [2]
Выход эпоксида приведен в расчете на прореагировавшее исходное вещество. [3]
Выход эпоксида повышается при использовании неполярных растворителей, таких, как н-пентан или бензол. Хлорфенил-изоцианат дает несколько более высокий выход, чем фенилизоциа-нат. [4]
Установлено, что выход эпоксидов проходит через максимум и падает до нуля, после 30 мин озонолиза. Следовательно, продукты озонолиза С6о, содержащие кетогруппу, более стабильны, чем эпоксиды, которые после 30 мин полностью из состава продуктов. Следует отметить, что изменение содержания ( по данным ВЭЖХ) и кетонов вызвано не уменьшением их выхода со временем, а выпадением в осадок из реакционного раствора, так как при длительном озонировании кетоны и эпоксиды в заметно большем количестве обнаружены в твердой фазе выпадающих осадков. [5]
С другой стороны, выход эпоксида часто возрастает при проведении реакции в метаноле. [6]
Следовательно, соединения бора не являются катализаторами окисления, они лишь повышают селективность при окислении насыщенных углеводородов ( увеличение выхода спиртов) и олефинов ( увеличение выхода эпоксидов), способствуя нерадикальному окислению углеводородов промежуточно образующимся гидропероксидом. Ал-килароматические углеводороды не могут быть окислены в присутствии соединений бора. [7]
Изучено влияние побочных продуктов ( фенола, пропано-на-2, 2-метилпропаналя, 2-метилпропионовой кислоты) на эпок-сидирование пентена-1. Исследования показали, что пропанон-2 и особенно фенол существенно снижают выход эпоксида. Метил-пропаналь и 2-метилпропионовая кислота незначительно понижают выход эпоксида. [8]
Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. [9]
Изучено влияние побочных продуктов ( фенола, пропано-на-2, 2-метилпропаналя, 2-метилпропионовой кислоты) на эпок-сидирование пентена-1. Исследования показали, что пропанон-2 и особенно фенол существенно снижают выход эпоксида. Метил-пропаналь и 2-метилпропионовая кислота незначительно понижают выход эпоксида. [10]
Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспропорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид / 98 / о-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счете ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлор-ангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна - 6 увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. [11]