Cтраница 2
При большой плотности излучения ( Не) последняя реакция протекает в более выгодных условиях. Это может привести к понижению выхода этиленгликоля по сравнению с выходом его при действии у-излучения. [16]
При увеличении отношения от 0 054 до 1 5 существенно снижается ( с 93 1 до 15 6 %) выход этиленгликоля и повышается выход ди - и триэтиленгликоля, причем выход этиленгликоля, пройдя через максимум, падает за счет возрастания выхода три - и тетраэтиленгликолей. [17]
![]() |
Зависимость выхода глпколей от мольного отношения окиси этилена к воде. [18] |
Количество получаемых этиленгликоля и других гликолей определяется отношением окиси этилена к воде в реакционной смеси: чем меньше это отношение, тем выше выход этиленгликоля. По мере же увеличения отношения снижается выход этиленгликоля и повышается выход ди - и триэтиленгликоля, причем выход диэтилен-гликоля, пройдя через максимум, начинает падать за счет возрастания выхода три - и тетраэтиленгликоля. [19]
При увеличении отношения от 0 054 до 1 5 существенно снижается ( с 93 1 до 15 6 %) выход этиленгликоля и повышается выход ди - и триэтиленгликоля, причем выход этиленгликоля, пройдя через максимум, падает за счет возрастания выхода три - и тетраэтиленгликолей. [20]
Катализаторами служат галогениды щелочных металлов, четвертичного аммония или аминов, а также смеси веществ, при взаимодействии которых получается нужный катализатор. Выход этиленгликоля достигает 97 %, а диэтилен-гликоля - около 3 % на взятую окись этилена; конверсия окиси этилена практически полная. [21]
![]() |
Зависимость выхода продуктов гидратации от концентрации H2S04. [22] |
При гидратации окиси этилена в присутствии солей слабых кислот и сильных оснований наряду со щелочным и некаталитическим гидролизом протекает реакция с участием соли. При быстром гидролизе последнего образуется этиленгликоль ( с количественным выходом), и катализатор регенерируется. Таким образом, выход этиленгликоля при нуклеофильном катализе солями слабых кислот выше, чем при других типах катализа и при некаталитической гидратации, причем он увеличивается с повышением концентрации и нук-леофильности аниона и уменьшением концентрации гидроксил-иона. Однако наличие значительных количеств солей в водном растворе этиленгликоля усложняет процесс его выделения. [23]
Количество получаемых этиленгликоля и других гликолей определяется отношением окиси этилена к воде в реакционной смеси: чем меньше это отношение, тем выше выход этиленгликоля. По мере же увеличения отношения снижается выход этиленгликоля и повышается выход ди - и триэтиленгликоля, причем выход диэтилен-гликоля, пройдя через максимум, начинает падать за счет возрастания выхода три - и тетраэтиленгликоля. [24]
На рис. 73 приведены зависимости выхода этиленгликоля, бу-тиленгликолей и 1 2-пропиленгликоля от состава исходной смеси. Выход 1 2-пропиленгликоля ( кривая 3, рис. 73, а) характеризуется максимумом, соответствующим равным электронным долям компонентов смеси. При радиолизе жидких растворов спиртов при 275 К максимум выхода 1 2-пропиленгликоля сдвигается в сторону больших концентраций метанола ( кривая 3, рис. 73 6), а зависимость выхода этиленгликоля и бутиленгликолей от состава раствора перестает отвечать квадратичному закону. [25]
Для этой цели используют у-излу-чение отработанных тепловыделяющих элементов ядерных реакторов ( ТВЭЛ) и других источников, а также источники - излучения. Метиловый спирт для синтеза может содержать до 30 % воды. Наряду с этиленгликолем образуются формальдегид, вода, окись углерода, водород, метан. Присутствие кислорода приводит к снижению выхода этиленгликоля и повышению выхода формальдегида. Для повышения выхода этиленгликоля предложено проводить процесс в присутствии закпси азота. Реактор мощностью 138 МВт может обеспечить 50 тыс. т в год этиленгликоля с достаточно низкой себестоимостью. [26]
Количество образующихся три - или тетраэтиленгликоля зависит от соотношения между водой или гликолем и окисью этилена в исходной смеси. По мере уменьшения отношения воды и окиси этилена выход три-и тетраэтиленгликоля повышается за счет непрерывного снижения выхода этилен - и диэтиленгликоля. При отношении реагентов, равном 1 4 и ниже, образуются также высшие полигликоли. Так, при отношении воды и окиси этилена в исходной смеси, равном 0 61, выход этиленгликоля, ди -, три - и тетраэтиленгликолей, а также высших полигликолей составляет 15 7, 26 0, 19 8, 19 0 и 14 5 % соответствевно. При щелочном катализе выход три - и тетраэтиленгликоля выше, чем при кислотном или в отсутствие катализатора, и возрастает с увеличением концентрации щелочи в воде ( см. рис. 24, стр. [27]
Для этой цели используют у-излу-чение отработанных тепловыделяющих элементов ядерных реакторов ( ТВЭЛ) и других источников, а также источники - излучения. Метиловый спирт для синтеза может содержать до 30 % воды. Наряду с этиленгликолем образуются формальдегид, вода, окись углерода, водород, метан. Присутствие кислорода приводит к снижению выхода этиленгликоля и повышению выхода формальдегида. Для повышения выхода этиленгликоля предложено проводить процесс в присутствии закпси азота. Реактор мощностью 138 МВт может обеспечить 50 тыс. т в год этиленгликоля с достаточно низкой себестоимостью. [28]
Затем ампулу с патроном охлаждают в ледяной воде ( выдержка 15 - 20 мин), вынимают ампулу из патрона и вскрывают. Содержимое ампулы количественно переносят в стакан. Для этого ампулу промывают два - три раза 1 - 2 мл воды, сливая промывные воды в тот же стакан. Раствор нейтрализуют 20 % - ной соляной кислотой ( по лакмусовой бумаге), после чего стакан помещают в термостат или ставят на плитку с асбестом и выпаривают жидкость наполовину. При последующем охлаждении ледяной водой выпадают из оставшегося раствора кристаллы поваренной соли, от которых освобождаются фильтрованием. Фильтрат собирают непосредственно в колбу с елочным дефлегматором, после чего из него отгоняют на масляной или глицериновой бане воду и непрореагировавший этиленхлоргидрин. Необходимо следить, чтобы температура в бане не поднималась выше 150 С. Определяют вес остатка, его показатель преломления, плотность и сравнивают с литературными данными. Определяют выход этиленгликоля на взятый этиленхлоргидрин. [29]