Cтраница 2
Количество азотной кислоты оказывает значительное влияние на выход гексогена и октогена. [16]
Количество азотной кислоты оказывает значительное плняние на выход гексогена и октогена. При соотношсини CeH 2N4: ( СН3СО) 2О: : КН4Ж) з - 1: 20: 3 оптимальный выход обоих продуктов получается в присутствии 6 молей НМОз ( фиг. Одновременное увеличение количества NH4NO3 сдвигает оптимальный выход гексогена и октогена к более высоким значениям ( см. фиг. [17]
Следовательно, по Штетбахеру, при нитровании динитрата выход гексогена приблизительно на 16 % меньше, чем при нитровании свободного основания. [18]
Одной из первых работ, направленных на повышение выхода гексогена, явился метод К ( автор Кноффлер), в котором для более полного использования метилендвых групп уротропина в азотную кислоту добавляется аммиачная селитра. Последняя конденсируется с побочным продуктом реакции - формальдегидом, образуя гексоген. [19]
Такой состав обеспечивает самый высокий выход октогена с одновременным уменьшением выхода гексогена. Реакцию ведут с постоянным перемешиванием при 44 С. [20]
Итак, выход тринитродиаминодиметиламина определяется практически теми же параметрами, что выход гексогена. Условия, препятствующие образованию динитропента-метилентетрамина и увеличивающие выход гексогена ( концентрированная кислота и высокий модуль), наиболее благоприятны для образования метиленнитрамина, и наоборот. Максимальный выход гексогена получается в условиях, при которых кривые выхода ДПТ и повышения выхода метиленнитрамина пересекаются. [21]
Дальнейшее увеличение количестпа ( СН3СО) О не приводит к повышению выхода гексогена. Выход октогена имеет максимум при 15 молях ( СН3СО) 2О ( см. фиг. [22]
Дальнейшее увеличение количества ( СН3СО) аО не приводит к повышению выхода гексогена. [23]
Итак, выход трннктродиамииоднметнламина определяется практически теми же параметрами, что и выход гексогена. Условия, препятствующие образованию днннтропентаметилентетрамнна и увеличивающие выход гексогена ( концентрированная кислота н высокий модуль), являются наиболее благоприятными для образования метнленнитроамниа. Максима 1ьный выход гексогена получается в условиях, при которых кривые уменьшения выхода днннтропентаметнлснтетрамнка н увеличения выхода метилеинитроамииа пересекаются. [24]
Ведение нитрования при низких температурах ( 0 - 5) не повышает выхода гексогена. [25]
![]() |
Влияние концентрации азотной кислоты на скорость образования гек согена. [26] |
С, повышение ее способствует развитию окислительных процессов и приводит к уменьшению выхода гексогена. Мак -: имальный выход при этой температуре составляет - 80 % по уро - - ропину. [27]
Вильяме и Уинклер [54], изучив влияние изменения концентрации азотной кислоты и нитрата аммония на выход гексогена при получении его из уротропина, мононитрата уротропина и динитрата уротропина ( при 35 С), определили, что энергия активации для этих исходных соединений составляет соответственно И, 12 и 16 5 ккал. В то время как между двумя первыми показателями нет заметной разницы, показатель для динитрата уротропина значительно выше. На этом основании авторы утверждают, что динитрат уротропина не является промежуточным соединением при нитролизе уротропина в присутствии нитрата аммония и уксусного ангидрида. [28]
Уничтожение побочного продукта реакции формальдегида окислением его азотной кислотой является одной из самых слабых сторон окислительного метода. Фактически выход гексогена из уротропина ( считая на формальдегид, из которого получен уротропин) составляет всего 35 - 40 %; остальное окисляется, что обусловливает большой непроизводительный расход азотной кислоты. [29]
Уничтожение побочного продукта реакции - формальдегида окислением его азотной кислотой является одной из самых слабых сторон этого метода. Фактически выход гексогена из уротропина, считая по формальдегиду ( из которого получен уротропин), составляет всего 35 - 40е /; остальное окисляется, что обусловливает большой непроизводительный расход азотной кислоты. [30]