Выход - гликоль
Cтраница 2
Уплотнение тетрапропилацетиленилкарбинола сперва проводили в услоьиях, описанных в работе Ю. С. Залькинда и М. А. Айзикович [ ], реакция уплотнения идет очень медленно. Эти опыты показали, что удлинение радикала понижает выход гликоля и что для получения гликоля необходимо длительное время, а также более жесткие условия. [16]
Диметиловый эфир стиролгликоля может возникать либо при реакции радикала ( XX) с другим метоксильным радикалом, либо при анодном окислении радикала ( XX) в соответствующий карбо-ниевый ион, который затем взаимодействует с метилатом. Как а-метил-стирол, так и 1 1-дифенилэтилен дают замещенные этиленгликоли, причем выход гликолей растет в следующем порядке: ос-мегил-стирол стирол 1 1-дифенилэтилен. [17]
Таким образом, время гидрогенолиза может быть весьма различным в зависимости от условий и аппаратурного оформления процесса. Увеличение времени реакции сверх оптимального ведет к снижению выхода глицерина и увеличению выхода гликолей за счет вторичных реакций. [18]
Применение безводных едких щелочей имеет своим результатом образование окисей олефинов, в то время как разбавленные растворы едких щелочей благоприятствуют возникновению смолистых не перегоняющихся продуктов. При нагревании с обратным холодильником с растворами карбоната или бикарбоната натрия получаются выхода гликоля в 44 - 48 % теоретических, остальное же превращается в окись олефина, которая теряется, улетучиваясь. При проведении реакции в закрытом автоклаве при 105 - 110 в течение 2 часов можно получить 90 % - ные выхода эткленгликоля. Остающиеся 10 % превращаются в смолистые вещества, которые не могут быть перегнаны без разложения даже при 10 mm давления. Гидроокиси кальция или: магния непригодны для гидролиза, так как они весьма прочно удерживают получающийся гликоль. [19]
 |
Выход продуктов радиолиза метилового спирта. [20] |
Выход воды G ( H20) колеблется в широких пределах между четно-нечетными карбоновыми спиртами. Образование карбонильных соединений достигает наибольшей величины при радиолизе этилового и пропи-лового спиртов, в то время как выход гликолей минимален. В изомерах по мере увеличения разветвления выход карбонилов увеличивается, а выход гликолей уменьшается. [21]
 |
Электровосстановление а, р-ненасыщенных кетонов. [22] |
Изменение структуры восстанавливаемого вещества будет изменять вероятность образования анион-радикалов А и В и тем самым приведет к изменению соотношения образующихся в-дикетона и гликоля. На основании этой схемы восстановления следует ожидать, что по мере повышения заряда у ( З - углеродного атома за счет сверхсопряжения выход е-дикетона и фуранового соединения должен возрастать, а выход гликолей уменьшаться. [23]
Таким образом, в исследованных условиях второй компонент лак-тона не подвергается гидрированию. Этот факт, отрицательный с точки зрения препаративной цели данной работы, позволяет сделать уточнение структуры второго компонента. На рис. представлен выход гликоля в зависимости от объемной скорости гидрирования. Если экстраполировать выход гликоля на нулевую объемную скорость ( пунктиром), то можно ориентировочно оценить количество пегидрнрующегося изомера при бесконечно большом времени контакта. [24]
Таким образом, в исследованных условиях второй компонент лак-тона не подвергается гидрированию. Этот факт, отрицательный с точки зрения препаративной цели данной работы, позволяет сделать уточнение структуры второго компонента. На рис. представлен выход гликоля в зависимости от объемной скорости гидрирования. Если экстраполировать выход гликоля на нулевую объемную скорость ( пунктиром), то можно ориентировочно оценить количество негидрирующегося изомера при бесконечно большом времени контакта. [25]
 |
Выход продуктов радиолиза метилового спирта. [26] |
Выход воды G ( H20) колеблется в широких пределах между четно-нечетными карбоновыми спиртами. Образование карбонильных соединений достигает наибольшей величины при радиолизе этилового и пропи-лового спиртов, в то время как выход гликолей минимален. В изомерах по мере увеличения разветвления выход карбонилов увеличивается, а выход гликолей уменьшается. [27]
Таким образом, в исследованных условиях второй компонент лак-тона не подвергается гидрированию. Этот факт, отрицательный с точки зрения препаративной цели данной работы, позволяет сделать уточнение структуры второго компонента. На рис. представлен выход гликоля в зависимости от объемной скорости гидрирования. Если экстраполировать выход гликоля на нулевую объемную скорость ( пунктиром), то можно ориентировочно оценить количество пегидрнрующегося изомера при бесконечно большом времени контакта. [28]
Таким образом, в исследованных условиях второй компонент лак-тона не подвергается гидрированию. Этот факт, отрицательный с точки зрения препаративной цели данной работы, позволяет сделать уточнение структуры второго компонента. На рис. представлен выход гликоля в зависимости от объемной скорости гидрирования. Если экстраполировать выход гликоля на нулевую объемную скорость ( пунктиром), то можно ориентировочно оценить количество негидрирующегося изомера при бесконечно большом времени контакта. [29]
Ксилиленгликоль получают гидролизом n - ксилилендихлорида. В качестве гидролизующих агентов, так же как и при гидролизе бензилхлорида, обычно применяют водные растворы карбонатов или бикарбонатов натрия или калия. В зависимости от условий гидролиза основным продуктом реакции может быть либо гликоль, либо простой эфир или полиэфир. Большое влияние на процесс гидролиза n - ксилилендихлорида оказывает природа щелочного агента и его концентрация в растворе. Наилучшим гидролизующим агентом является водный раствор ( 5 - 10 % - ный) карбоната натрия [152 ], при этом выход гликоля достигает 94 %, а содержание побочных продуктов-минимальное. При 20 С гидролиз n - ксилилендихлорида практически не происходит. [30]
Страницы: 1 2 3