Cтраница 4
При увеличении концентрации органического растворителя до определенного предела растет не только выход комплекса, но и квантовый выход люминесценции. [46]
Если для энергетического выхода значение больше единицы представляется необычным и реализуется в особых условиях, то квантовый выход люминесценции может быть больше единицы довольно часто, особенно в системах с дискретными уровнями энергии. Один квант падающего света может возбудить атом сразу на высокий энергетический уровень, минуя несколько промежуточных состояний. При возвращении атома в нормальное состояние через промежуточные уровни он может испустить несколько квантов света. Как отмечал С. И. Вавилов [143], квантовый выход люминесценции может быть больше единицы, если энергия квантов падающего света больше чем в два раза превышает энергию фотонов люминесцентного излучения. [47]
На рис. 65 [148] сопоставляется относительное положение спектров поглощения П, люминесценции Л и области спада кривой квантового выхода люминесценции для глицеринового раствора Na-флуоресцеина. Основное падение выхода происходит в области частот, меньших частоты электронного перехода. [48]
Для многих кристаллов величина у найдена на основе данных о кинетике спада или же данных о квантовом выходе люминесценции или фосфоресценции экситонов при их высоких концентрациях. В этой работе было найдено, что при триплет-триплетной аннигиляции образуются синглетные экситоны, которые вызывают появление замедленной флуоресценции с характерным временем спада, равным половине времени жизни триплетного возбуждения. [49]
При выборе длины волны возбуждающего света следует иметь в виду, что, согласно закону Вавилова, квантовый выход люминесценции достаточно велик лишь в стоксовской части спектра, а в антистоксов-ской области он резко падает. Поэтому для получения интенсивного свечения необходимо, чтобы длина волны возбуждающего света была меньше длины волны максимума спектра люминесценции. Согласно закону Стокса-Ломмеля, это условие автоматически выполняется, если для возбуждения применять длины волн, лежащие в области максимума спектра поглощения. [50]
Помимо измерения спектров люминесценции изучение люминесценции может включать в себя измерение спектров возбуждения, поляризации люминесценции, определение квантового выхода люминесценции и времени жизни возбужденного состояния. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны ( например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. [51]
В работе М. Д. Борисова и В. Н. Вишневского [353] была предпринята попытка определения длины диффузионного смещения экситона в нафталине по зависимости квантового выхода люминесценции примеси антрацена от коэффициента поглощения возбуждающего света. [52]
![]() |
Закон Вавилова для растворов флуоресцеина в воде для энергетического выхода. люминесценции и для квантового выхода люминесценции. [53] |
Сопоставление взаимного расположения кривых, характеризующих закон Вавилова, со спектрами поглощения и люминесценции используемых веществ показывает, что постоянство квантового выхода люминесценции наблюдается на протяжении всей стоксовской части спектра. При переходе в антистоксовскую область квантовый выход люминесценции быстро падает. [54]
Следует обратить внимание на то, что вследствие значительного падения вероятности спонтанного излучения ( А - v3) с уменьшением частоты квантовый выход люминесценции при переходе в ИК-область существенно падает. Это же обстоятельство улучшает положение при создании ИК-лазера и осложняет реализацию лазера в ультрафиолетовой области. [55]
Полученные при этом результаты были использованы для интерпретации результатов экспериментальных исследований влияния электронного облучения ( быстрые электроны бета-распада трития) на квантовый выход люминесценции антрацена. [56]
Здесь в противоположность предыдущему наблюдается ( см. табл. 5) значительно больший сдвиг полосы люминесценции в более длинноволновую область и увеличение квантового выхода люминесценции. [57]
Тщательные опыты, при проведении которых у исследованных растворов красителей появление любых посторонних поглощающих центров было полностью устранено, действительно показали, что квантовый выход люминесценции этих веществ не зависит от длины волны возбуждающего цвета и остается постоянным не только в стоксовской, но и в антистоксовской областях спектра. [58]
Если суммарное число экситонов, которые захватываются примесями при асимптотически больших временах, относительно мало, учет флуктуации не будет существен при вычислении квантового выхода люминесценции или же величины Р, отвечающей стационарному возбуждению. Возможность обратной ситуации показана ниже на примере одномерного кристалла. [59]
Однако два года спустя [81] были проведены аккуратные измерения антистоксовой эмиссии родамина 6G как в этаноле так и в глицерине, которые показали, что квантовый выход люминесценции не зависит от длины волны возбуждения, вплоть до отстройки на 2500 см 1 в область меньших частот по отношению к частоте 0 - 0 перехода. [60]