Квантовый выход - флуоресценция
Cтраница 2
При измерении квантовых выходов флуоресценции относительно стандартного вещества необходимо избегать ошибок за счет эффектов внутреннего фильтра, немонохроматичности возбуждающего света, флуоресценции кювет, тушения кислородом и фоторазложения. Ошибку, обусловленную первым фактором, легко устранить, используя достаточно разбавленные растворы. [16]
При измерении квантовых выходов флуоресценции относительно стандартного вещества возможны ошибки за счет эффектов внутреннего фильтра ( реабсорб-ция), немонохроматичности возбуждающего света, флуоресценции кювет, тушения кислородом и фоторазложения. Ошибку, обусловленную первым фактором, легко устранить, используя достаточно разбавленные растворы. Для предотвращения немонохроматичности следует проверять чистоту возбуждающего света. Во избежание ошибки при измерении оптической плотности следует по возможности измерять оптическую плотность раствора пучком света того же спектрального состава, что и при возбуждении флуоресценции. Необходимо проводить дополнительные измерения для учета флуоресценции растворителя, стенок кюветы. Для этого при исследовании растворов необходимо измерить в тех же условиях спектр флуоресценции растворителя. Спектр, полученный при измерении флуоресценции растворителя, вычитается из спектра, полученного при измерении раствора, до его исправления. [17]
При измерении квантовых выходов флуоресценции относительно стандартного вещества необходимо избегать ошибок за счет эффектов внутреннего фильтра, немонохроматичности возбуждающего света, флуоресценции кювет, тушения кислородом и фоторазложения. Ошибку, обусловленную первым фактором, легко устранить, используя достаточно разбавленные растворы. [18]
Менее закономерно изменяется квантовый выход флуоресценции. Примечательно, что квантовые выходы флуоресценции у полифенилов выше, чем у соответствующих аценов, хотя молекулы последних обладают большей жесткостью. Весьма возможно, что это связано с эффектами концентрационного тушения. [19]
Установим связь между квантовым выходом флуоресценции и концентрацией тушителя. [20]
Эта доля называется квантовым выходом флуоресценции. [21]
Установим связь между квантовым выходом флуоресценции и концентрацией тушителя. [22]
Конечно, если бы квантовый выход флуоресценции равнялся единице, то отсюда следовало бы, что в системе не происходит переходов из возбужденных синглетных состояний в триплетные. Однако исследования Льюиса и Каша, а также последующие работы, проведенные, в основном, школой Каша, позволяют думать, что такой случай встречается довольно редко. Поэтому у большинства нефлуоресцирующих и не обладающих фотодинамической активностью красителей отсутствие флуоресценции должно обусловливаться быстрой и полной внутренней конверсией возбужденного состояния в основное, происходящей с большей вероятностью, чем переход в триплетное состояние. Решающий эксперимент должен был бы состоять в сравнении относительной фотодинамической эффективности группы родственных веществ при изменении отношения интенсивностей флуоресценции и фосфоресценции путем введения в качестве заместителей тяжелых атомов. Однако до сих пор нет сообщений о том, что такая работа была выполнена. [23]
 |
Зависимость величины, обратной выходу флуоресценции растворов уранилсульфата в серной. [24] |
Однако допущение, что предельный квантовый выход флуоресценции равен 1 0 при rj oo ( жесткий растворитель), вероятно, неверно. Оно предполагает отсутствие какого-либо гашения, исключая гашение, вызываемое столкновениями с другими ионами уранила. [25]
Интенсивность флуоресценции / пропорциональна квантовому выходу флуоресценции. [26]
Принс [22] полагает, что квантовый выход флуоресценции хлорофилла а в этаноле при возбуждении синим светом меньше, чем при возбуждении красным светом; это, невидимому, указывает на то, что конверсия молекул хлорофилла из состояния В в состояние Y происходит не во всех случах, может быть, по причине фотохимической реакции части молекул с растворителем ( см. стр. Однако этот вывод нуждается в подтверждении. Дэттон, Мэннинг и Дэггар [62], изучая ацетоновые растворы хлорофиллов а и Ь, нашли одинаковые выходы флуоресценции при возбуждении фиолетовым ( 436 му. Несколько позднее Ливингстон с сотрудниками [85] произвели измерения относительного выхода флуоресценции хлорофилла, возбуждаемого линиями ртути 435 8 и 577 - 579 му. [27]
Мощность атомной флуоресценции прямо пропорциональна квантовому выходу флуоресценции, поэтому состав пламени имеет в данном случае гораздо большее значение, чем в атомно-абсорбционной или в пламенно-эмиссионной спектрометрии. Пламена, в которых в качестве горючего используют ацетилен, являются эффективными для атомиза-ции проб, но не обеспечивают высокого квантового выхода флуоресценции. Это связано с тем, что радикалы и молекулярные частицы, присутствующие в пламени, являются эффективными тушителями возбужденных атомов, что приводит к уменьшению мощности флуоресценции. Поэтому гораздо более высокие квантовые выходы флуоресценции обеспечивают пламена с водородом в качестве горючего, хотя они и дают недостаточную эффективность переведения вещества в атомный пар. Найдено, что чрезвычайно высокие квантовые выходы флуоресценции обеспечивает пламя водород - аргон - воздух, что является причиной получения очень низких пределов обнаружения элементов при использовании такого пламени. Однако следует отметить, что противоречие между эффективностью перевода в атомный пар растворенного вещества и квантовым выходом флуоресценции все еще является одним из самых важных факторов, ограничивающих применение атомно-флуоресцентной спектрометрии. [28]
Еще одним проявлением синглет-триплетной аннигиляции является уменьшение квантового выхода флуоресценции тетрацена при увеличении интенсивности света выше некоторого критического значения. [29]
Целесообразно описать стадии, необходимые для определения квантового выхода флуоресценции соединения с помощью относительного метода. [30]
Страницы: 1 2 3 4