Квантовый выход - фосфоресценция
Cтраница 2
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения в таких комплексах константы скорости испускания. При этом затухание фосфоресценции может быть неэкспоненциальным. Соотношение вкладов этих двух экспонент зависит не только от концентрации комплексооб-разователя, но также от продолжительности возбуждающего импульса, поскольку время достижения стационарного состояния при заданной интенсивности возбуждающего света для частиц с разным временем жизни различно. [16]
Из концентрационной зависимости b / а вычисляют / Сф фс / Ффс - Если измерять зависимость общего квантового выхода фосфоресценции от концентрации аниона галогена, то можно определить константу комплексообразования и отношение квантовых выходов фосфоресценции. [18]
В твердых р-рах время жизни молекулы в триплетном состоянии определяется гл. Поэтому квантовый выход фосфоресценции р, лишь в неск. В дейте-рированных р-рителях перенос энергии сильно замедляется и ф, приближается к обратной величине константы скорости излучат, интеркомбинац. [19]
Кислород увеличивает вероятность безызлучательных переходов гораздо больше, чем радиационного. В результате этого квантовый выход фосфоресценции резко падает как для молекул с нижним ял, так и шт - уровнем Г - состояния. [20]
В работах по изучению такого процесса в жидкостях был использован диацетил, у которого в жидких растворах при комнатной температуре наблюдаются и флуоресценция и фосфоресценция. При этих условиях квантовый выход фосфоресценции фр приблизительно в 60 раз больше квантового выхода флуоресценции ф / диацетила. [21]
Формула ( 5 - 32) приведена неточно, а физический смысл входящих в нее членов раскрыт неправильно. Важность формулы состоит в том, что она позволяет предсказать квантовый выход сенсибилизированной фосфоресценции, зная только выходы флуоресценции и фосфоресценции донора и акцептора по отдельности. [22]
Ермолаева [219] Перенос энергии в органических системах с участием триплетного состояния охватывает твердые растворы и кристаллы. В последнем разделе этого обзора рассматривается перенос энергии с участием триплетных состояний в парах, жидкостях, молекулярных соединениях и при фотохимических реакциях. Приведены значения квантовых выходов сенсибилизированной фосфоресценции, а также данные русских авторов об абсолютных значениях квантовых выходов обычной флуоресценции и фосфоресценции. В качестве доноров использовались бензофенон и другие ароматические кетоны, а в качестве акцепторов - многочисленные производные нафталина. Обзор содержит 120 ссылок, в том числе 60 на работы советских авторов. [23]
Для органических молекул запрет интеркомбинаций и возрастание запрещенных переходов при введении в молекулу атомов металла с большими Z остается в силе. Влияние металла на фосфоресценцию органических соединений наиболее подробно изучено на молекулах порфиринов, фталлоцианинов и хлорофиллов. Дальнейшие исследования подтвердили наличие фосфоресценции у металлопроизводных различных пирольных пигментов, причем оказалось, что квантовый выход фосфоресценции у медных комплексов довольно велик. [24]
Как уже упоминалось ранее, триплетное состояние TI расположено ниже по энергии, чем синглетное состояние Si, и поэтому ближе к основному состоянию. По этой причине внутренняя конверсия в основное состояние гораздо более эффективна, чем фосфоресценция для большинства молекул, и при комнатной температуре первая является доминирующим процессом потери энергии триплетного состояния. Поэтому, чтобы использовать фосфоресценцию для аналитических целей, обычно охлаждают пробу, часто до температуры жидкого азота ( 77 К), в попытке повысить квантовый выход фосфоресценции. Последний определяется как доля возбужденных молекул, которые фосфоресцируют. [25]
В отсутствие конкурирующих безызлучательных процессов время жизни флуоресценции или фосфоресценции равно времени жизни, полученному из силы осциллятора обратного процесса поглощения. В случае флуоресценции имеется хорошее согласие между этими двумя величинами. Однако триплетное состояние вследствие присущего ему большого времени жизни особенно чувствительно к безызлучательным процессам тушения, и часто измеренный ряд значений времени жизни относится как раз к этим процессам, а не к процессу испускания. Наличие безызлучательных процессов доказывается прежде всего квантовым выходом фосфоресценции. [26]
Страницы: 1 2