Cтраница 1
Молекулярный выход дициклогексила и циклогексена должен быть 1 0 и 1 1 соответственно. Можно ожидать, что выходы этих продуктов были бы весьма близки к данным величинам при концентрациях акцептора - 1 0 1 моль. Единственные результаты, пригодные для проверки этого вопроса, получены Дьюхерстом, который нашел, что при 40 ммоль иода выход дициклогексила равен 0 3; из-за сложного характера взаимодействия иода при столь высоких концентрациях этот выход нельзя сравнивать с ожидаемым молекулярным выходом. Поэтому для проверки справедливости этой модели необходимо провести соответствующие эксперименты и детальный анализ диффузионной кинетики [55] ( гл. [1]
Молекулярный выход - часть общего радиационно-химичеакого выхода продукта, образование которой происходит не по свободно радикальному механизму. [2]
Молекулярный выход дициклогексила и циклогексена должен быть 1 0 и 1 1 соответственно. Можно ожидать, что выходы этих продуктов были бы весьма близки к данным величинам при концентрациях акцептора - 10 моль. Единственные результаты, пригодные для проверки этого вопроса, получены Дьюхерстом, который нашел, что при 40 ммоль иода выход дициклогексила равен 0 3; из-за сложного характера взаимодействия иода при столь высоких концентрациях этот выход нельзя сравнивать с ожидаемым молекулярным выходом. Поэтому для проверки справедливости этой модели необходимо провести соответствующие эксперименты и детальный анализ диффузионной кинетики [55] ( гл. [3]
Понятие молекулярный выход дается в гл. [4]
Корреляция молекулярных выходов в радио-лизо углеводородов с масс-спектральными данными. [5]
Затем было показано, что выход циклогексанола всегда меньше выхода циклогексанона на величину молекулярного выхода ке-тона. [6]
Отношения между серебром, образующимся при проявлении, и расходуемым проявляющим веществом называется стехиомет-рическими. Они характеризуются молекулярным выходом ( ф) процесса проявления. [7]
Отношения между серебром, образующимся при проявлении и расходуемым проявляющим веществом называется с т е х и о - метрическим. Они характеризуются молекулярным выходом ( ф) процесса проявления. [8]
Когда достигается концентрация, достаточная для захвата всех радикалов, распределенных в объеме, выход должен стать постоянным в некотором диапазоне концентраций. Эта величина выхода обычно принимается за молекулярный выход. При дальнейшем повышении концентрации может быть достигнуто такое ее значение, при котором растворенное вещество начинает реагировать с радикалами, образующими молекулярные продукты. Тогда выход молекулярных продуктов должен падать с ростом концентрации. Таким образом, кривая зависимости выхода молекулярных продуктов от концентрации раствора при указанных предположениях должна проходить через плоский максимум. [9]
Зауер [90] сравнили величины вычисленных и экспериментально найденных молекулярных выходов некоторых продуктов ( Н2, С2Н2, CH-i), образующихся при радиолизе метана, этана, этилена, пропана. Удовлетворительное соответствие вычисленных и наблюдаемых значений G не следует, однако, рассматривать как доказательство постулируемого механизма радиолиза, если учесть известную произвольность выбора элементарных ( в частности, ион-молекулярных реакций, учитываемых при вычислениях. [10]
Здесь эти данные используются для оценки степени внутритре-ковых радикальных реакций. Выход циклогексильных радикалов, соединяющихся и диспропорционирующих в треке, обозначается как молекулярный выход циклогексильных радикалов; как вычислялось выше, выход 8 4 меньше выхода радикалов. Таким образом, значительная доля дициклогексила образуется в процессах, отличных от соединения поддающихся акцептированию циклогексильных радикалов. [11]
Так, Дорфман [71 ] считает, что с масс-спектрометрическими данными можно сравнивать молекулярные выходы ( выход молекулярных продуктов, определяемых без акцептирования свободных радикалов), а не общие выходы, так как последние часто изменяются по мере образования продуктов радиолиза. Кроме того, молекулярный выход определяется меньшим числом вполне конкретных процессов; поэтому менее вероятно, что экспериментатор для расчета выходов будет подбирать подходящие реакции. Дорфман [71] определил молекулярный выход водорода из метана ( Он, 3 3 0 2), а также его вклад в общий выход, найденный в присутствии акцептора. [12]
Молекулярный выход дициклогексила и циклогексена должен быть 1 0 и 1 1 соответственно. Можно ожидать, что выходы этих продуктов были бы весьма близки к данным величинам при концентрациях акцептора - 1 0 1 моль. Единственные результаты, пригодные для проверки этого вопроса, получены Дьюхерстом, который нашел, что при 40 ммоль иода выход дициклогексила равен 0 3; из-за сложного характера взаимодействия иода при столь высоких концентрациях этот выход нельзя сравнивать с ожидаемым молекулярным выходом. Поэтому для проверки справедливости этой модели необходимо провести соответствующие эксперименты и детальный анализ диффузионной кинетики [55] ( гл. [13]
Молекулярный выход дициклогексила и циклогексена должен быть 1 0 и 1 1 соответственно. Можно ожидать, что выходы этих продуктов были бы весьма близки к данным величинам при концентрациях акцептора - 10 моль. Единственные результаты, пригодные для проверки этого вопроса, получены Дьюхерстом, который нашел, что при 40 ммоль иода выход дициклогексила равен 0 3; из-за сложного характера взаимодействия иода при столь высоких концентрациях этот выход нельзя сравнивать с ожидаемым молекулярным выходом. Поэтому для проверки справедливости этой модели необходимо провести соответствующие эксперименты и детальный анализ диффузионной кинетики [55] ( гл. [14]
Так, Дорфман [71 ] считает, что с масс-спектрометрическими данными можно сравнивать молекулярные выходы ( выход молекулярных продуктов, определяемых без акцептирования свободных радикалов), а не общие выходы, так как последние часто изменяются по мере образования продуктов радиолиза. Кроме того, молекулярный выход определяется меньшим числом вполне конкретных процессов; поэтому менее вероятно, что экспериментатор для расчета выходов будет подбирать подходящие реакции. Дорфман [71] определил молекулярный выход водорода из метана ( Он, 3 3 0 2), а также его вклад в общий выход, найденный в присутствии акцептора. [15]