Предельный выход - полимер
Cтраница 1
 |
Темп-ры стеклования и плавления нск-рых ароматических простых полиэфиров. [1] |
Предельный выход полимера определяется термодинамич. При тщательной очистке мономеров и исключении следов влаги в присутствии катализаторов ( к-т Льюиса и комплексов на их основе) удается получить линейные полимеры с мол. При синтезе сополимеров формалей с эфирами и формалей с виниловыми мономерами возможно образование статистич. При сополимеризации окисей с виниловыми мономерами чаще образуются блоксонолимеры. [2]
 |
Темп-ры стеклования и плавления нек-рых ароматических простых полиэфиров. [3] |
Предельный выход полимера определяется термодинамич. При тщательной очистке мономеров и исключении следов влаги в присутствии катализаторов ( к-т Льюиса и комплексов на их основе) удается получить линейные полимеры с мол. При синтезе сополимеров формален с эфирами и формален с виниловыми мономерами возможно образование статистич. При сополимеризации окисей с виниловыми мономерами чаще образуются блоксополимеры. [4]
Предельный выход полимера обусловлен конкуренцией полимеризации и кристаллизации: эти процессы ускоряются с повышением давления и понижением температуры. При этом число центров кристаллизации увеличивается, что, в частности, приводит к уменьшению степени полимеризации. [5]
Наблюдавшийся в наших опытах случай - падение предельного выхода полимера с ростом температуры для ГМЦТС - отвечает при этом положительной энергии активации цепной деструкции напряженных молекул. Квазистационарность выхода полимера доказывается здесь простым экспериментом. Облучение ГМЦТС электронами с энергией 1 6 Мэв при 77 К приводит на пределе к 4 5 % - ному выходу полимера. Выход этот не изменяется и при длительном выдерживании облученного мономера при 195 К. [6]
Если принять, что количество дефектов пропорционально количеству заполимеризованного мономера, то предельный выход полимера должен быть пропорционален корню квадратному из концентрации катализатора. [7]
 |
Кинетика полимеризации акрило. [8] |
При этом особый интерес представляют данные не только об увеличении скорости полимеризации, но и о значительном возрастании предельного выхода полимера по сравнению с реакцией в отсутствие твердых окислов. [9]
Опыт показывает, что даже поверхностный анализ влияния типа катализатора на эффективную константу скорости полимеризации, энергию активации, величину молекулярного веса и предельного выхода полимера, несмотря на трудоемкость подобных исследований, дает исключительно ценный материал для обсуждения и расчета типа реакторов и параметров технологического процесса. [10]
Так, хорошо известно из работ, выполненных различными исследователями [24, 25], что акрилонитрил полимеризуется в твердом состоянии ( - 196 С) с предельным выходом полимера примерно 5 %, Наши данные, как видно из рис. 6, показывают, что запределивание выхода полиакрилонитрила в присутствии окиси магния значительно отодвигается и наступает после превращения 25 % мономера. В присутствии окиси магния ( при - 78 С) наблюдается резкое увеличение скорости, причем полимеризация в исследованной области доз протекает с ускорением. [11]
То, о чем вы говорите, само по себе может дать лишь некоторое изменение предэкспонеита ( не более сильное, чем пропорционально температурному изменению предельного выхода полимера), но при пересчете на экспоненциальный закон такое изменение отвечало бы весьма малому, лежащему в пределах ошибок измерений, значению энергии активации. Между тем наблюдаемая энергия активации отсутствует для полимеризации в твердой фазе целого ряда мономеров, предельный выход которых растет, убывает или не меняется с температурой. [12]
Было показано, что несмотря на то, что эта реакция протекает при постоянной концентрации мономера, скорость полимеризации непрерывно снижается в ходе процесса, причем это снижение пропорционально количеству заполимеризованного мономера. Предельный выход полимера увеличивается с повышением начальной концентрации катализатора и с понижением температуры. Молекулярный вес полимера в ходе полимеризации проходит через максимум. [13]
Молекулярный вес, однако, слабо зависит от температуры. Предельный выход полимера пропорционален корню квадратному из концентрации катализатора. [14]
Мс и Мт соответственно молекулярные веса алкильного компонента катализатора и мономера, а Рп - среднечисленная степень полимеризации образующегося полимера. Это показывает, что при степени полимеризации 1000 предельный выход полимера составляет 250 г / г алкильного компонента катализатора. В действительности во многих случаях получают более высокие выходы. Это значит, что один и тот же активный центр способен инициировать полимеризацию даже после нескольких актов передачи цепи. [15]
Страницы: 1