Ионные выходы
Cтраница 1
Ионные выходы, значительно превосходящие 4, свидетельствуют о цепном характере реакции. Типичным примером, как и в случае фотохимических реакций, является реакция хлора с водородом. Эти центры могут возникнуть в результате первичного процесса диссоциации молекулы Н2 или С12 под действием альфа - или бета-частицы, а также в результате последующих превращений первично образованных ионов. [1]
Ионные выходы, получаемые при восстановлении КМпО4 под действием - частиц и рентгеновых лучей, согласуются между собой. [2]
В табл. 50 ионные выходы различных радиационно-химических реакций, возбуждаемых альфа-частицами, электронами и рентгеновыми лучами, сопоставлены между собой и с квантовыми выходами соответствующих фотохимических реакций. Как видно из данных этой таблицы, ионные выходы одной и той же реакции, идущей под действием различных проникающих излучений, сравнительно мало разнятся между собой. Отсюда можно заключить, что все три вида излучения обладают качественно одинаковым активирующим действием. [3]
Только позже стало известно, что ионные выходы очень часто больше соответствующих квантовых выходов. Основное положение теории гласит, что ионы можно рассматривать как ядра, удерживающие вокруг себя нейтральные молекулы с помощью поляризационных сил. Когда такие ассоциации нейтрализуются ионом или ионным агрегатом противоположного знака, то тепло нейтрализации распределяется между молекулами, составляющими ассоциации; затем уже все возбужденные молекулы могут подвергаться химическим изменениям. Поскольку число реагирующих молекул зависит от размера ассоциаций, а не от числа центральных ионов, то ионный выход больше единицы легко объясняется в рамках теории. [4]
В литературе встречаются наблюдения о том, что на ионные выходы радиохимических реакций могут влиять ионная сила и характер буфера. [5]
Из табл. 20 видно, что в общем выходы для различных ионизирующих излучений - ионные выходы - оказываются одинаковыми. Выход для ионизирующих излучений, как правило, в несколько раз больше, чем фотохимический выход для ультрафиолетовых квантов; исключения из этого общего правила - разложениеСО2 и Н2О и образование озона из кислорода - составляют реакции, в ходе которых легко возникают обратные реакции; получаемый при этом выход в значительной мере зависит, очевидно, от условий эксперимента. [6]
В табл. 50 ионные выходы различных радиационно-химических реакций, возбуждаемых альфа-частицами, электронами и рентгеновыми лучами, сопоставлены между собой и с квантовыми выходами соответствующих фотохимических реакций. Как видно из данных этой таблицы, ионные выходы одной и той же реакции, идущей под действием различных проникающих излучений, сравнительно мало разнятся между собой. Отсюда можно заключить, что все три вида излучения обладают качественно одинаковым активирующим действием. [7]
 |
Выходы ион-радикалов в облучаемом жидком циклогексане. 1 - бензофенон. 2 - антрацен. [8] |
В ходе реакции могут образовываться также положительно заряженные ион-радикалы, так как они, вероятно, имеют похожий спектр. Поскольку коэффициенты поглощения известны, можно определить ионные выходы, представляющие сумму выходов положительных и отрицательных ионов. Некоторые результаты таких расчетов представлены на рис. 2.3. Предельный ионный выход при высоких концентрациях растворенных компонентов совпадает с выходом, полученным из экспериментов по исследованию проводимости. [9]
 |
Ионные выходы радиационно-химических реакций. [10] |
Количественные исследования химических реакций, идущих под действием радиоактивных излучений, показывают, что ионные выходы реакций, измеряемые числом прореагировавших молекул, отнесенным к числу образующихся пар ионов, подобно квантовым выходам, для различных реакций могут иметь разнообразные значения. [11]
Это само собой очевидно в случае экспериментов, проводимых с сухими вирусами, а также для опытов с растворами, так как имеются указания, что ионные выходы при инактивации являющейся результатом ионизации самого белка вируса, значительно превосходят ионные выходы при непрямой инактивации в результате ионизации воды. Поэтому, если размер вируса определен методом, подобным методу фильтрации, дающему размеры гидратированных частиц, необходимо, исходя из этих размеров, определить размеры негидратированных частиц. Мы сделали произвольное допущение, что в сухом состоянии они имеют плотность 1 35, типичную для сухих растительных и животных вирусов, которые были получены в достаточно чистом виде для определения их плотности. [12]
Это само собой очевидно в случае экспериментов, проводимых с сухими вирусами, а также для опытов с растворами, так как имеются указания, что ионные выходы при инактивации являющейся результатом ионизации самого белка вируса, значительно превосходят ионные выходы при непрямой инактивации в результате ионизации воды. Поэтому, если размер вируса определен методом, подобным методу фильтрации, дающему размеры гидратированных частиц, необходимо, исходя из этих размеров, определить размеры негидратированных частиц. Мы сделали произвольное допущение, что в сухом состоянии они имеют плотность 1 35, типичную для сухих растительных и животных вирусов, которые были получены в достаточно чистом виде для определения их плотности. [13]
В течение первых лет радиационная химия была связана главным образом с исследованиями в газовой фазе, хотя некоторые работы проводились также с конденсированными системами. Например, Кайлан из Вены облучал свои образцы три года, только после этого возникло достаточное для определения количество продуктов радиолиза. Кайлан нашел, что ионные выходы в жидкостях много меньше, чем соответствующие квантовые выходы. В газах же, наоборот, ионный выход очень часто был больше квантового. [14]
Энергия, сообщенная атому в процессе ионизации, превосходит энергию, необходимую для разрыва химической связи атомов в молекуле. Поэтому следует ожидать, что ионизация атома приведет к химическому изменению в молекуле. Обзор химических эффектов радиации, приведенный в гл. II, не противоречит этому предположению, поскольку типичным результатом радиохимических исследований было получение ионных выходов порядка единицы. В некоторых случаях начинается цепная реакция, и тогда число реагирующих молекул значительно превосходит число ионизации. С другой стороны, имеются и другие случаи, в которых ионные выходы малы, по-видимому, вследствие рекомбинации продуктов распада молекулы. Однако чем сложнее молекула, тем менее вероятным представляется точное ее восстановление. Таким образом, можно спокойно допустить, что в результате ионизации атома в пределах гена в последнем произойдет химическое изменение. [15]
Страницы: 1