Cтраница 1
Хорошие выходы альдегидов получают при каталитическом пиролизе смеси карбоновой кислоты с избытком муравьиной кислоты. [1]
Окисление арилэтенов также дает хорошие выходы альдегидов. [2]
Окисление арплэтенов также дает хорошие выходы альдегидов. [3]
Альдегид окисляется легче, чем спирт, поэтому хорошие выходы альдегида можно получить лишь удаляя его по мере образования. Обычно для этого используют отгонку низкокипящего альдегида из реакционной смеси. Высококипящий альдегид в этих условиях легко окисляется и, кроме того, разница в температурах кипения спирта и альдегида уменьшается с увеличением длины углеродной цепи. [4]
При работе с двуокисью селена надо иметь в виду, что только свеже-возогнанный продукт дает хорошие выходы альдегидов. Так, при окислении хинальдина свежевозогнанной двуокисью селена образуется 2-хинолиналь-дегид с выходом в 50 %, однако окисление старым, невозогнанпым препаратом дает 84-проц. [5]
Несколько позднее Сперо, Макинтош и Левин [147] отметили, что характер этого реагента имеет важное значение, и показали, что хорошие выходы альдегидов, например диформоксихоланаля ( CXXVI), можно получить при условии, что никель сначала будет частично дезактивирован кратковре-менным нагреванием в кипящем ацетоне; если такой дезактивации не применить, то обычно просходит восстановление с образованием спирта. Образование альдегида по этому методу протекало успешно в случае целого ряда других стероидов. [6]
Несколько позднее Сперо, Макинтош и Левин [147] отметили, что характер этого реагента имеет важное значение, и показали, что хорошие выходы альдегидов, например диформоксихоланаля ( CXXVI), можно получить при условии, что никель сначала будет частично дезактивирован кратковременным нагреванием в кипящем ацетоне; если такой дезактивации не применять, то обычно просходит восстановление с образованием спирта. Образование альдегида по этому методу протекало успешно в случае целого ряда других стероидов. [7]
Однако превращение спирта в альдегид возможно и в отсутствии кислорода или окислителей. Например, получаются хорошие выходы альдегида при пропускании паров спирта через нагретые трубки с восстановленной медью или никелем. [8]
Если проводить реакцию, используя концентрированные растворы, то хорошие выходы альдегидов могут быть иногда получены при применении бром метальных соединений, причем нагревание достаточно продолжать в течение только 1 мин. Если бензальдегид кипятить с обратным холодильником в течение одного часа с концентрированным раствором уротропина в уксусной кислоте, то только третья часть его остается неизмененной. Поэтому ледяную уксусную кислоту можно применять в качестве растворителя лишь с осторожностью; раствор должен содержать не менее пяти частей растворителя на одну часть уротропина и продолжительность кипячения должна быть сокращена до минимума. Тем не менее известны случаи, когда ледяную уксусную кислоту следует предпочесть другим растворителям. [9]
Некоторое количество вещества перегоняется без изменения В данной работе не было упомянуто об инертной атмосфере, поэтому возможно, что полученное количество бензойной кислоты не является правильным показателем для количества полученной окиси углерода. Клайзен не изучал газообразных продуктов, пиролиза. Тот факт, что бензальдегид и бензойная кислота образуются в данном процессе, был подтвержден Буво 102 который, однако, установил, что большинство а-кетонокислот дает довольно хорошие выходы альдегидов в процессе пиролиза, который вследствие этого является удовлетворительным методом синтеза. [10]