Cтраница 1
Радиационные выходы выражаются числом превратившихся или образовавшихся молекул на единицу поглощенной энергии. Условно за стандартную единицу энергии принято 100 эв. [1]
Радиационные выходы свободных радикалов при облучении оле-финовых углеводородов различны и зависят от положения двойной связи. [2]
Хотя радиационные выходы G для этой реакции оказались значительно меньше единицы, подобное превращение полициклических ароматических углеводородов в легкие насыщенные соединения ( и неидентифицированный полимер на самой поверхности) под действием интенсивного альфа-излучения представляет исключительный интерес. Оно иллюстрирует специфические и необычные реакции, возможные при нецепном радиационном воздействии в результате регулирования как обоих параметров облучения ( облучение альфа-частицами или нейтронами), так и внешних параметров, например каталитической природы поверхностей. [3]
Определены радиационные выходы продуктов радиоли-за в диапазоне температур от - 196 до 225 С. Выходы водорода и циклогексанона достигают максимального значения ( 4 7 и 2 6 молек / lQO эв соответственно) в области температуры фазового перехода. [4]
![]() |
Влияние процессов передачи и локализации энергии в облученной целлюлозе I на свойства продуктов. [5] |
Ниже приведены радиационные выходы для основных реакций, индуцированных в макромолекуле целлюлозы. [6]
В работе [245] обнаружено, что радиационные выходы конечных продуктов зависят от вида и энергии излучения. Было высказано предположение, что это связано с различным пространственным распределением промежуточных продуктов радиолиза, вызванного локализацией поглощенной энергии излучения в треках заряженных частиц. Позднее в работе [246] неравномерное пространственное распределение радикалов, образующихся при у - и а-радиолизе полиизобутилена при низких температурах, было обнаружено методом последовательного насыщения сигнала ЭПР. Локальная концентрация радикалов в треках а-частиц ( 5 1 - 1019 см-3) почти на порядок выше концентрации радикалов, образующихся в шпорах ( 7 4 - Ю18 см-3) при у-ра Диолизе ( 60Со) полиизобутилена. Интересно, что в случае а-облучения переход от неравномерного распределения радикалов к равномерному происходит при более высоких средних концентрациях, чем при v - Pa диолизе. Весьма интересна и обнаруженная в этой работе зависимость времени спин-решеточной релаксации Т от поглощенной дозы при действии различных видов излучений. [7]
В докладе Спитковского, Цейтлина и других сравнивались радиационные выходы одиночных разрывов в ДНК и ДНП и на основании этого были сделаны два принципиальных вывода о том. [8]
Как указывалось выше, реакции с длинной цепью ( высокие радиационные выходы G) представляют особый интерес с точки зрения экономики радиационных процессов. Они представляют также большой интерес для нефтепереработки в целом, поскольку радиационное инициирование может служить удобным и уникальным методом выяснения цепного механизма важнейших реакций углеводородов при любых условиях, разумеется, если эти условия достаточно жестки, чтобы обеспечить протекание реакции без дополнительного подведения энергии. [9]
Основным каналом гибели плазмонов является образование сверхвозбужденных состояний отдельных молекул с энергией около 20 эВ, поэтому радиационные выходы делокализованных плазмонов и более локализованных сверхвозбужденных состояний должны быть близки. [10]
Следовательно, радиационные выходы, рассчитанные на прямое и косвенное действие, должны изменяться в зависимости от емкости смолы одинаково. В координатах рис. 3 независимо от типа действия излучения радиационный выход должен быть постоянным. В действительности же наблюдается его уменьшение по мере разложения смолы. Это понижение радиационного выхода, возможно, объясняется уменьшением вероятности взаимодействия радикалов RS02 с сульфогруппамн по мере уменьшения концентрации последних. Кроме того, можно предположить, что с уменьшением обменной емкости электростатическое взаимодействие между оставшимися сульфогруппами будет ослабляться, приближаясь к состоянию, которое имеет место в разбавленном растворе. [11]
Как и в любой области химии, основной задачей исследования в радиационной химии является выяснение причин, обусловливающих направление процесса и его эффективность. Мерой эффективности в радиационной химии являются радиационные выходы GR, обычно определяемые как число молекул данного продукта, образующихся на 100 эв поглощенной энергии. Решение обеих задач, поставленных выше, необходимо возможно теснее сочетать друг с другом, поскольку те же факторы, которые оказывают сильное влияние на направление ( химический механизм) процесса, обычно весьма эффективно действуют и на радиационные выходы. [12]
Еще в 1909 г. был зарегистрирован патент на производство серной кислоты с помощью облучения SO2, кислорода и паров воды радием или другими подобными источниками. К сожалению, тогда не были измерены радиационные выходы и не имеется никаких более поздних публикаций, содержащих количественные данные. [13]
Из этих данных следует, что передача энергии от заместителей к фенильной группе происходит с весьма большой вероятностью. Следует отметить, что в ряде опытов кривые накопления не экстраполируются в улевую точку. Это, по-видимому, связано с тем, что начальным участкам соответствуют значительно большие радиационные выходы. [14]
При проведении радиолиза в области низких и сверхнизких температур для исследования первичных защитных явлений открываются новые интересные возможности. Понижение температуры позволяет предотвратить реакции первичных радикалов, а применение метода ЭПР позволяет не только измерить концентрации радикалов, но и установить их структуру. Используя этот прием, мы установили ранее [55], что в фенилпроиз-водных додекана радиационные выходы радикалов значительно меньше, чем в насыщенных углеводородах, а спектры ЭПР соответствуют локализации свободной валентности вблизи фенильного кольца. Этот результат был истолкован как прямое доказательство того, что основная часть энергии, поглощенной в первичном акте в виде ионизации и возбуждения насыщенными группами молекулы, передается к фенильному кольцу. Вследствие этого разрыв связей в насыщенных группах становится маловероятным и выход радикалов в них резко падает. [15]