Оптические выходы
Cтраница 1
Оптические выходы ( процентная доля преимущественно образующегося антипода), достигающие здесь 15 %, возрастают с увеличением объема заместителей, создающих пространственные препятствия. Обычно, однако, оптические выходы остаются довольно скромными. [1]
Однако обычно оптические выходы остаются довольно умеренными. [2]
При асимметрическом гидрировании сг-ациламиноакриловых кислот [ схема (7.145) ] оптические выходы могут превышать 90 % и, по-видимому, вполне достижима 100 % - я селективность. [3]
В табл. 7 - 7 приведены начальные скорости гидрирования и оптические выходы продуктов в энантиофасном дифференцирующем гидрировании гомологических эфиров ацетоуксусной кислоты на катализаторе MRNi, модифицированном ь-валином. [4]
 |
Механизм гидрирования в присутствии комплексов типа Уилкинсона в качестве катализаторов. [5] |
В реакциях (5.20) и (5.21), осуществленных в присутствии комплексов А и Б, получены оптические выходы 61 5 и 7 1 % соответственно. [6]
Однако даже с умеренно затрудненными алкенами соединение 54 уже не дает хороших результатов; для этой цели более пригодны изопинокамфеилборан [314] и дилон-гифолилборан [315], хотя оптические выходы в этом случае ниже. Этот метод был модифицирован [ 315а ]: синтез хиралыюго изопинокамфеилборана проводили в присутствии тетрамети-лендиамина ( ТМЕДА), в результате чего образовался аддукт ТМЕДА-изопинокамфеилборан. Оптически чистый RBHR обрабатывают ацетальдегидом, что дает а-пинен и оптически чистый R2BH, который можно превратить в оптически чистые спирты или другие продукты. Поскольку как () - так и ( -) - а-гш-нены легкодоступны, то можно синтезировать оба энан-тиомера. [7]
Оптические выходы в первых работах были ничтожны ( доли процента), но постепенно результаты улучшались. Эффективность катализатора повышается при проведении модифицирования в присутствии бромида натрия. [8]
Оптические выходы ( процентная доля преимущественно образующегося антипода), достигающие здесь 15 %, возрастают с увеличением объема заместителей, создающих пространственные препятствия. Обычно, однако, оптические выходы остаются довольно скромными. [9]
Следует обратить внимание на то, что восстановление является примером одновременного разрушения и образования асимметрического центра. Несмотря на то что реализованные оптические выходы невелики, само явление еще раз показывает, что контроль за асимметрическим синтезом осуществляет скорее стерическое отталкивание, чем связывание. [10]
Химики уже давно стремятся достичь той высокой степени стерео - и региоспецифичности, которая проявляется в ферментативных реакциях, и, по-видимому, на сегодняшний день асимметрическое гидрирование более всего отвечает этому идеалу. Гидрирование над палладием на шелковом волокне дает оптические выходы до 70 %, причем выход зависит от источника волокна и способа его химической обработки. Модифицированный никель Ренея также дает умеренно высокие выходы. [11]
 |
Гидроборирование алкенов ди - и моно - ( пинанил - З боранами. [12] |
Однако в случае пространственно-затрудненных с-алкенов, а также грамс-алкенов оптические выходы с этим реагентом невелики. [13]
Исследование асимметрического гидрирования было связана главным образом с подбором пары хиральный фосфиновый ли-ганд - субстрат, дающей максимальный оптический выход - Описаны многочисленные лиганды [154], часто очень сложные, однако успех обычно достигается лишь эмпирическим путем, так как надежных данных по связывающим взаимодействиям опубликовано мало. Так, хиральный 2 4-бис ( дифенилфосфино) пентан и ахи-ральный 1 3-бис ( дифенилфосфино) бутан дают активные родиевые катализаторы гидрирования, однако в случае первого оптические выходы обычно высоки, тогда как второй малоэффективен. [14]
Особая ценность хиральных катализаторов заключается в том, что 1 моль такого катализатора способен превращать сотни и тысячи молей ахиральных реагентов в хиральные конечные продукты. В некоторых ранних работах исследовалась активность в подобных реакциях комплексов металлов, содержащих оптически активные амины, спирты, основания Шиффа или аминокислоты, причем были получены относительно низкие оптические выходы ( обычно 1 - 6 %) хиральных продуктов. [15]
Страницы: 1 2