Ион - четырехвалентная платина
Cтраница 1
Ион четырехвалентной платины, взаимодействуя с бензиди-ном, окисляет его с образованием продуктов синего цвета. Окисление происходит медленно, в связи с чем медленно, постепенно нарастая, появляется синее окрашивание. [1]
Ион четырехвалентной платины, взаимодействуя с уксуснокислым раствором бензидина, окисляет его с появлением синей окраски. Окисление это происходит медленно, в связи с чем медленно, постепенно нарастая, появляется синее окрашивание. [2]
Золото должно быть предварительно удалено из раствора действием сернокислой закиси железа. Принимая во внимание, что от действия хлорида олова ( II) ион четырехвалентной платины восстанавливается до иона двухвалентной платины, а ион палладия восстанавливается до металла, можно быстрой четко открыть палладий и платину при их совместном присутствии. [3]
При отсутствии иридия, но в присутствии платины, быстро-появляющейся окраски от бензидина не наблюдается, но спустя полминуты, начиная с периферии пятна, появляется густосиняя окраска, которая постепенно распространяется по всему влажному пятну. Эта окраска, как выше было указано, зависит от окисления бензидина ионом четырехвалентной платины. [4]
Ион трехвалентного таллия легко окисляет бензидин с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Из этого следует, что окисление бензидина четырехвалентной платиной представляет собой реакцию сопряженного окисления: ион четырехвалентной платины окисляет ион одновалентного таллия до трехвалентного, а последний уже окисляет бензидин с появлением синей окраски. Влияние других платиноидов видно из приводимых ниже схем. [5]
Открытие иона платины капельным методом лучше всего производить при помощи хлорида олова ( II), который, взаимодействуя с ионом четырехвалентной платины, дает на бумаге пятно оранжевого цвета вследствие образования соединения двухвалентной платины. [6]
Ион одновалентного таллия этой реакции не дает. Но если подействовать на ион платины бензидином в присутствии иона одновалентного таллия, то мгновенно появляется синяя окраска. В данном случае происходит реакция сопряженного окисления: ион четырехвалентной платины окисляет ион одновалентного таллия до иона трехвалентного таллия, а уже последний окисляет бензидин. [7]
В первых работах, выполненных в этой области [28-31, 34, 64], предполагалось, что молекула адсорбата, содержащего кратные связи, образует поверхностные соединения с платиной типа л-комплексов. В работе [37], в частности, выдвигается предположение о том, что образующийся выше 1 5 в поверхностный окисел является координационным соединением платины с промежуточными частицами РВК и компонентами раствора. Все эти частицы играют роль лигандов, конкурирующих друг-с другом в координационной полусфере комплекса, в котором ионы четырехвалентной платины служат электроноакцепторными центрами хемосорбции. Такая трактовка является, вероятно, удобным качественным приближением для истолкования ингибирующего влияния органических примесей на скорость РВК, но в указанном виде не является бесспорной, прежде всего, потому, что не содержит посылок, позволяющих дифференцировать поведение анионов, катионов, нейтральных органических молекул и продуктов их частичного или полного окисления. Вследствие этого на основе гипотезы нельзя пока объяснить ( и прогнозировать) влияния природы адсорбата на характер процессов его участием. [8]
 |
Кинетика изменения Dt. [9] |
Было изучено также действие на кинетику роста плотности вуали некоторых из испытанных солей. На рис. VI.7 приведены в качестве примера кинетические кривые изменения плотности вуали после введения в эмульсию хлориридата аммония. Из рассмотрения всех приведенных опытов следует, что ионы четырехвалентной платины и иридия могут при определенных условиях снижать плотность вуали, в то время как для хлористого палладия такие условия подобрать не удалось. Однако концентрация испытанных соединений, необходимая для снижения плотности вуали, значительно больше, чем в случае хлорного золота. Можно предположить, что это обстоятельство связано главным образом с константами комплексообразо-вания вводимых солей. [10]
 |
Структура комплекса с координационным.| Плоско-квадратный и тетраэдрический комплексы со смешанными лигандами. [11] |
В некоторых случаях имеет значение то, что лиганд оказывается намного больше катиона по размерам. Эта причина может привести к ограничению координационного числа катиона, поскольку она делает физически невозможным присоединение к нему нескольких лигандов. Например, экспериментальные наблюдения показывают, что если отношение радиусов катиона и лигандов / катиона / лиганда меньше 0 155, максимальное координационное число не может превышать двух. Как видно из рис. 23.4, третьему катиону не удается в этом случае подойти достаточно близко к центральному иону, чтобы между ними возникла химическая связь. Однако и в тех случаях, когда отношение указанных радиусов очень мало, более важным фактором остается баланс сил притяжения лигандов к центральному катиону и сил отталкивания между лигандами. Это иллюстрируется сопоставлением комплексов двухвалентной и четырехвалентной платины. Ион двухвалентной платины Pt2, имеющий радиус 0 93 А, обычно образует комплексные соединения с координационным числом четыре, а ион четырехвалентной платины Pt4 с радиусом 0 69 А имеет координационное число шесть. Более высокий заряд иона Pt4 влияет на координационное число гораздо существеннее, чем ограничения, обусловленные его меньшим радиусом. [12]
Страницы: 1