Вычисление - термодинамическая величина
Cтраница 3
Точное определение повышения температуры кипения является значительно более затруднительным, чем измерение понижения температуры замерзания, вследствие явления перегрева и необходимости тщательного наблюдения за величиной давления. Кроме того, молярное повышение температуры кипения меньше, чем соответствующее понижение температуры замерзания, а поэтому ошибки при измерениях температуры кипения вызывают большую ошибку при вычислении термодинамических величин, чем ошибки в измерениях температуры замерзания. Котрсль [20], а также Уэшборн и Рид [21] положили начало успешной разработке метода устранения наиболее серьезного экспериментального затруднения - явления перегрева, - а Смит [22] достиг в этом направлении наибольших успехов. Нет необходимости приводить здесь подробный обзор многочисленных методических усовершенствований последнего периода, поскольку они подробно освещены в одной из современных монографий [23] и по своему характеру аналогичны усовершенствованиям методики определения температуры замерзания. [31]
Точное определение повышения температуры кипения является значительно более затруднительным, чем измерение понижения температуры замерзания, вследствие явления перегрева и необходимости тщательного наблюдения за величиной давления. Кроме того, молярное повышение температуры кипения меньше, чем соответствующее понижение температуры замерзания, а поэтому ошибки при измерениях температуры кипения вызывают большую ошибку при вычислении термодинамических величин, чем ошибки в измерениях температуры замерзания. Котрель [20], а также Уэшборн и Рид [21] положили начало успешной разработке метода устранения наиболее серьезного экспериментального затруднения - явления перегрева, - а Смит [22] достиг в этом направлении наибольших успехов. Нет необходимости приводить здесь подробный обзор многочисленных методических усовершенствований последнего периода, поскольку они подробно освещены в одной из современных монографий [23] и по своему характеру аналогичны усовершенствованиям методики определения температуры замерзания. [32]
Движение молекул сводится к колебаниям около положений равновесия в ячейке. В действительности молекулы перемещаются из одной ячейки в другую, но этими перемещениями можно пренебречь, если время жизни в ячейке достаточно велико. Такое пренебрежение допустимо при вычислении термодинамических величин, по не при рассмотрении кинетических явлений. [33]
 |
Взаимосвязь между изобарными теплоемкостями галогеиидов калия и натрия при 25 С.| Взаимосвязь между теплота-ми образования хлоридов и бромидов, элементов подгруппы бериллия при 25 С. [34] |
Исследования такого рода освещают, как зависят свободные энергии и энтальпии веществ от тех или иных структурных групп, образующих молекулу вещества. Таблицы, составленные Ремоло Циола, позволяют проследить такую зависимость сродства ( логарифма КР) от важнейших в органической химии структурных групп при температурах от 300 до 1000 К. Там же изложен дополненный и развитый Введенским метод чешских исследователей Эрдеша и Черни вычисления термодинамических величин по подобию. Введенский так поясняет этот метод на примере вычисления температурной зависимости С р четырех-хлористого кремния по теплоемкости четыреххлористого углерода. [35]
В таких разностных схемах следует специально побеспокоиться, чтобы исключить зависимость S от U. Если этого не сделать, то разностная схема будет неинвариантной относительно преобразования Галилея и изменение энтропии будет зависеть от скорости перемещения вещества, что противоречит принципам термодинамики. Оценка изменения энтропии вдоль линии тока с течением времени является эффективным средством локального контроля точности вычисления термодинамических величин. [36]
Страницы: 1 2 3