Cтраница 2
Для сложных реакций целесообразно внести некоторые упрощения. Поскольку температура Т для всех реакций в каждый момент времени одна и та же ( предполагается хорошее перемешивание реакционной смеси), гиперболическую функцию ( - 1 / RT) желательно рассчитывать только один раз, а затем уже подавать в виде входной величины на блоки вычисления скоростей реакций. Концентрации веществ требуются только в виде их логарифмов, поэтому целесообразно операцию логарифмирования выполнять сразу же после интегрирующего усилителя, что существенно сокращает число нелинейных блоков в схеме. [16]
Заметим, что в принципе значение константы можно получить прямо из уравнения скорости реакции. Если скорость реакции для данного ряда концентраций известна, то k как единственное неизвестное в уравнении легко определить. Вычисление скорости реакции из наклона графической зависимости концентрация - время приводит к слишком большой погрешности, поэтому чаще пользуются методами, основанными на интегральных уравнениях. [17]
Если радикалы имеют существенное значение в процессе радио-лиза парафинов, то не только должна существовать возможность их определения посредством акцепторов радикалов и магнитных измерений, но наличие радикалов должно проявляться и в распределении конечных продуктов. Качественный аспект этого обстоятельства заключается в том, что, если продукты однозначно образуются по радикальным реакциям, возможно определить методом дедукции вероятные разрывы связей. Следует также допустить возможность вычисления скоростей реакции в рамках известных энергий активации и факторов частоты или определения их термодинамических свойств. [18]
Если радикалы имеют существенное значение в процессе радио-лиза парафинов, то не только должна существовать возможность их определения посредством акцепторов радикалов и магнитных измерений, но наличие радикалов должно проявляться и в распределении конечных продуктов. Качественный аспект этого обстоятельства заключается в том, что, если продукты однозначно образуются по радикальным реакциям, возможно определить методом дедукции вероятные разрывы связей. Следует также допустить возможность вычисления скоростей реакции в рамках известных-энергий активации и факторов частоты или определения их термодинамических свойств. [19]
Необходимо обратить внимание на то, что при равновесии скорости прямой и обратной реакций равны между собой. Однако при термодинамическом расчете равновесия ( при выводе закона действующих масс) не требуется детально знать механизм реакции, определяющий ее скорость. Достаточно иметь итоговое стехиоме-трическое соотношение для реакции типа ( 4 - 3), определяющее только баланс масс участвующих в реакции веществ. В частности, соотношение ( 4 - 4) применимо для расчета равновесия реакций ( 4 - 1), ( 4 - 2) и других аналогичных реакций, хотя механизм этих реакций очень сложен. Реакции горения водорода и окиси углерода протекают через ряд промежуточных стадий по цепному механизму. Как будет видно из дальнейшего, детали этого механизма крайне существенны при вычислении скоростей реакций. Однако эти детали не играют роли при расчете равновесия. [20]