Ион - одновалентное серебро
Cтраница 1
Ион одновалентного серебра Ag, очевидно, сольватирован в водных растворах, но в твердых солях акво-ион не встречается. [1]
Концентрации ионов одновалентного серебра и щелочи, необходимые для инициирования / катализа и 5 2 и 8 7 % - ной перекиси водорода. [2]
Концентрации ионов одновалентного серебра и щелочи, необходимые для образования осадка в перекиси водорода. [3]
Определены также относительные количества ионов одновалентного серебра и щелочи, необходимые для инициирования катализа. На рис. 66 показана концентрация азотнокислого серебра, требующаяся для возбуждения катализа в разбавленной перекиси водорода, содержащей различные относительные количества щелочи. Под точкой катализа здесь подразумеваются условия, при которых в результате тщательного наблюдения за раствором можно обнаружить первые признаки катализа, но без образования заметного осадка. При увеличении добавки серебра возникает твердая фаза; на рис. 67 показаны условия, при которых сделано не очень четкое наблюдение образования аморфных белых или светло-серых частиц. Очевидно, что эта точка осаждения наблюдается в условиях, аналогичных найденным для точки катализа, и что данные Вигеля в отношении критерия для инициирования катализа подтверждаются. [4]
В работе [1097] предложен косвенный спектрофотометрический метод определения роданид-ионов с диэтилдитиокарбаминатом меди и ионом одновалентного серебра. Величина стандартного отклонения и коэффициента вариации для содержания 45 3 мкг SCN - составляет 3 7 - 10 - 3 и 0 63 % соответственно. [5]
Косвенные методы определения серебра основаны на ослаблении интенсивности окраски экстрактов комплексов трифенил-метановых красителей с иодид-или цианид-ионами в присутствии ионов одновалентного серебра. Метод не селективен, так как многие катионы образуют прочные комплексы с цианид-ионами. Воспроизводимость результатов существенно зависит от порядка добавления реагентов. [6]
Как показывает название, в состав комплексного диамминаргента-иона входят две ( ди) молекулы NH3 ( аммин) и ион простого одновалентного серебра. [7]
Другая группа фотометрических методов определения серебра основана на реакциях двухвалентного серебра с различными органическими реагентами. Ионы одновалентного серебра способны окисляться до двухвалентного состояния под действием подходящего окислителя, чаще всего ионов персульфата. [8]
При взаимодействии, например, ( NHsSCN Pt с AgNO3 образуется fNHsSCNNH3SCNAgPt ] NOs. Роданогруппа в ( NH3SCN) aPt находится в транс-положении к слаботрансвлияющей аммино-группе, а потому инертна. С другой стороны, роданогруппа координируется ионом одновалентного серебра. Поэтому образовавшийся комплекс обладает значительной устойчивостью. [9]
В этой группе элементов максимальной активностью отличается серебро. Растворенное одновалентное серебро не обладает заметной активностью; так, 90 % - ную перекись водорода можно насытить азотнокислым серебром без какого-либо эффекта. Металлическое серебро и окись серебра Ag2O в небольших количествах также растворимы и при этом не обладают каталитическими свойствами. Однако при наличии небольшого количества шелочи эта нечувствительность к серебру заметно снижается, и при добавке иона одновалентного серебра, металла или окиси быстро возникает осадок, инициирующий разложение. Имеется много литературных источников [170, 172], посвященных этому катализу. Выдвинуты различные теории, приписывающие каталитический эффект металлу, окиси или перекиси, но механизм его до настоящего времени еще не установлен. Вигель [173] выдвинул гипотезу, что непрерывное каталитическое разложение наблюдается в том случае, когда достигается произведение растворимости гидроперекиси серебра AgOOH. Он постулирует наличие окислительно-восстановительного цикла между металлом и гидроперекисью. Вейс [56] интерпретировал работу Вигеля как доказательство, что при реакции между ионом Ag и ионом пергидроксила на металлическом серебре образуется радикал пергидроксил, который приводит к цепной реакции. [10]
 |
Влияние растворенного серебра на скорость разложения 90 % - ной перекиси водорода [ ( Ag l мг / л ]. [11] |
Форма кривых на этих рисунках свидетельствует о том, что критерием является установление произведения растворимости. С другой стороны, вероятно, в данном случае имеет значение произведение растворимости гидрата окиси двухвалентного серебра Ag ( OH) 2, так как произведение ( Ag2) ( ОН) 2 в этих опытах в среднем равно 10 - 28, тогда как произведение растворимости для Ag ( OH) 2 составляет 10-за. Перекись водорода вряд ли может образовать заметные концентрации двухвалентного серебра ( разветолько в условиях высокой кислотности [177]), но реакция с двухвалентным серебром, по имеющимся данным [178], очень интенсивна. Несмотря на это совпадение и очевидный угловой коэффициент - - 2 на рис. 66 и 67, можно показать, что наклонд олжен равняться - 1 для произведения растворимости гидратов окиси одновалентного ( или же двух - или трехвалентного) серебра или гидроперекиси одновалентного серебра. Видимое отсутствие влияния иона одновалентного серебра и необходимость наличия металлического серебра подтверждают предположение об окислительно-восстановительном цикле между металлом и серебром в состоянии высшего окисления, но как этот, так и другие механизмы носят пока чисто умозрительный характер. [12]
Страницы: 1