Cтраница 1
Выяснение механизма каталитических реакций является сложной задачей и требует в каждом отдельном случае проведения специальных исследований. [1]
В большинстве работ, направленных на выяснение механизма каталитических реакций и природы активных центров, исследуют изменение активности катализаторов и состава продуктов при регулируемом модифицировании, в частности при изменении природы катионов, степени катионного обмена и условий активации. Параллельно с помощью ИК-спектроскопии или других методов изучается строение каркаса и структура активных центров. По полученным данным делают предположения о взаимосвязи механизмов реакции и природы активных центров. Другой подход к изучению механизмов заключается в том, что исследуется влияние изменения структуры исходного углеводорода на каталитические свойства определенного цеолита, состав и условия предварительной обработки которого остаются постоянными. Однако работ в этом направлении выполнено пока сравнительно немного. Было бы желательно, чтобы будущие исследования проводились с учетом двух обстоятельств, которым раньше уделялось недостаточное внимание. Во-первых, надо иметь в виду, что структура поверхности цеолитов очень сильно зависит от условии активации и поэтому каталитические и физико-химические исследования должны проводиться на образцах, активированных в идентичных условиях. [2]
Еще в 30 - х годах для выяснения механизма каталитических реакций этого типа нами был поставлен комплекс работ с использованием радиогалогенов. [3]
Настоящее исследование посвящено изучению координационных свойств поверхности окисных полупроводников и выяснению механизма модельной каталитической реакции, дегидратации и дегидрирования муравьиной кислоты. Для получения более широкого представления об элементарных поверхностных процессах была поставлена задача изучить комплексными методами взаимодействие муравьиной кислоты, продуктов ее каталитического разложения - воды, окиси и двуокиси углерода, водорода, а также кислорода с поверхностью окислов. Исследование взаимодействия кислорода и водорода с поверхностью окислов представляет также самостоятельный интерес для изучения, с одной стороны, характера связи молекул кислорода с твердым телом, а с другой стороны, состояния самой поверхности, и поэтому может быть весьма полезно для выяснения механизма каталитического окисления и гидрирования. [4]
В литературе имеется ряд работ, где детально исследовались и анализировались адсорбционно-химические равновесия с целью выяснения механизма соответствующих каталитических реакций и соотношений скоростей стадий, характера неоднородности каталитических поверхностей, величин прочности поверхностных соединений и их энергий связей, как и других термодинамических характеристик поверхностного слоя, а также для изучения действия модифицирующих добавок. [5]
Наконец, в настоящее время, благодаря реакциям гомогенного обмена, можно в большей степени использовать данные по химии неорганических комплексов для выяснения механизмов каталитических реакций. [6]
Время от времени, в частности на таких международных конференциях, как настоящая конференция, представляется полезным специально рассмотреть те новые пути и методы исследования, которые стали применяться с целью выяснения механизма каталитических реакций. Цель этого доклада а) обратить внимание на результаты некоторых каталитических исследований, в которых были использованы радиоактивные или стабильные изотопы, б) указать те направления, в каких адсорбционные опыты могут быть полезны для установления факторов, важных для производства активных твердых катализаторов, и в) описать кратко новую каталитическо-хроматографическую технику, которая является весьма ценным методом дальнейшего исследования катализаторов и каталитических реакций. [7]
К этой категории методов относятся исследования работы выхода и изменения электрического сопротивления. Мы рассмотрим здесь наиболее важные особенности этих новых методов и, в частности, обсудим применимость различных методов для выяснения механизма каталитических реакций. [8]
Представленные данные, по-видимому, хорошо согласуются с объяснением на основе простейшей изотермы Ленгмюра. Однако это объяснение ни в коей мере не является общим. Более часто в широком диапазоне давлений можно найти, что данные нельзя описать с помощью реакции простого порядка или простой изотермы Ленгмюра. В этих случаях приходится не только учитывать неоднородность поверхности, но и использовать более сложные уравнения адсорбции. Это обычно позволяет описать экспериментальные данные с помощью простого химического механизма. Трудность этой задачи является одним из главных препятствий на пути выяснения механизма каталитических реакций. [9]
Представленные данные, по-видимому, хорошо согласуются с об. ъясне-нием на основе простейшей изотермы Ленгмюра. Однако это объяснение ни в коей мере не является общим. Более часто в широком диапазоне давлений можно найти, что данные нельзя описать с помощью реакции простого порядка или простой изотермы Ленгмюра. В этих случаях приходится не только учитывать неоднородность поверхности, но и использовать более сложные уравнения адсорбции. Это обычно позволяет описать экспериментальные данные с помощью простого химического механизма. В связи с этим возникает необходимость раздельного получения данных по изотермам и кинетике реакций. Трудность этой задачи является одним из главных препятствий на пути выяснения механизма каталитических реакций. [10]