Ион - четырехвалентный уран
Cтраница 1
Ион четырехвалентного урана в противоположность шестивалентному способен к самостоятельному существованию в вод-лых растворах, хотя и склонен к окислению. [1]
Ион четырехвалентного урана U4 также обладает значительной способностью-к комплексообразованию с сульфат-ионом. [2]
Ион четырехвалентного урана U4 также обладает значительной способностью к комплексообразованию с сульфат-ионом. [3]
Благодаря малой скорости реакции ионов церия с ионами четырехвалентного урана конечная точка титрования может до стигаться медленно. Если это обстоятельство вызывает серьезные затруднения, то достижение конечной точки можно легко ускорить, добавив избыток раствора сульфата церия, который затем можно оттитровать раствором соли Мора. [4]
 |
Схема, предложенная для непосредственного аффинажа руды. [5] |
Экстракция проходит наиболее эффективно с уранил-ионом, но наиболее селективно - с ионом четырехвалентного урана. Поэтому перед конечной экстракцией проводят восстановление. Для осаждения тетрафторида урана из водного реэкстракта после второй экстракции используется плавиковая кислота. [6]
Восстановление иона уранила производят в электролитической ванне при 90 - 100 в присутствии плавиковой кислоты. Получающиеся в результате ионы четырехвалентного урана немедленно выпадают в осадок в виде соединения UF4 0 75Н2О, большая же часть примесей остается в растворе. Осадок отделяют от маточного раствора декантацией, фильтрованием или центрифугированием; маточный раствор затем возвращается в систему для улавливания урана, оставшегося неосажденным. В заключение осадок обезвоживают нагреванием при 400 в инертной атмосфере. [7]
Недавно мембраны были использованы в производстве четырехфтористого урана по методу Эксцера [ Higgins, Ind. Основными стадиями этого процесса являются ионообменная очистка и концентрирование, осаждение из раствора гидрата после электролитического восстановления уранила в ион четырехвалентного урана и дегидратация в зеленую соль. [8]
Более трудным оказалось, однако, объяснить фотокаталитическое разложение ( декарбоксилирование), проходящее по реакциям типа (4.36) и (4.37), которое не включает в себя промежуточное восстановление ионов уранила до ионов четырехвалентного урана. [9]
Природа химически адсорбированного кислорода из полученных данных не может быть уточнена. Возможно, что в процессе окисления участвуют хемосорбированные на пдатине радикалы гидроксила типа Pt [ OH ] или PtO [ ОН ], что приводит к некоторому изменению механизма окисления, но не меняет установленного положения об активном участии поверхностных кислородных соединений в электрохимическом окислении ионов четырехвалентного урана. [10]
Образование небольших осадков при работе с количествами натрия порядка нескольких микрограммов происходит очень медленно. Для полного количественного осаждения обычно требуется до 24 час. Осадок отделяют с помощью фильтровальной трубки, промывают, растворяют и оксидиметрическим методом определяют его количество. Ионы уранила восстанавливают до ионов четырехвалентного урана металлическим кадмием, после чего четырехвалентный уран титруют оксидиметрически раствором сульфата церия, переводя уран опять в шестивалентное состояние. В качестве индикатора применяют окрашенный комплекс железа ( II) с о-фенантролином. [11]
Как только дитионит попадает в раствор, тотчас же образуется коричневое вещество, которое быстро превращается в беловато-зеленый осадок. К смеси прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и не менее 10 мин. Раствор обычно остается мутным, благодаря образованию небольшого количества свободной серы. Последнюю легко удалить фильтрованием; фильтрат имеет темнозеленый цвет, характерный для иона четырехвалентного урана. [12]
Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности UO2, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400 - 500 С газообразным фтористым водородом. Безводный UF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [13]
Страницы: 1