Cтраница 1
Ион фенилдиазония является, по-видимому, веществом низкой активности и высокой избирательности. Вообще реакции сочетания с участием иона диазония идут успешно только с высокоактивными аминами, фенолами и их производными. [1]
Например, ион фенилдиазония способен реагировать с триметиловым эфиром флороглюцина, а ион л-нитрофенилдиазония может вступать в реакцию азосочетания уже с диметиловым эфиром резорцина. Соли 2 4-динитрофенилдиазокия гладко сочетаются с анизолом, и, наконец, ион 2 4 6-тринитрофенилдиазония может реагировать даже с мезитиленом. [2]
В сильных кислотах ковалентные диазоцианиды неустойчивы и превращаются в ион фенилдиазония и синильную кислоту. [3]
Положительные величины порядка 9 - 10, найденные для гидролиза замещенных ионов фенилдиазония, могут соответствовать переносу заряда с атома азота на углеродные атомы кольца при образовании переходного состояния и вызванному этим уменьшению взаимодействия с растворителем. [4]
По этому механизму процесс лимитируется стадией порядка п 2, в которой одна из многих молекул воды, атакующих ион фенилдиазония, диссоциирует. [5]
Действительно, введение группы N02 в иара-положение увеличивает скорость реакции азосочетания в 1300 раз по сравнению со скоростью сочетания иона фенилдиазония. [6]
По этому механизму процесс лимитируется стадией порядка п - - 2, в которой одна из многих молекул воды, атакующих ион фенилдиазония, диссоциирует. [7]
Менее сильноосновные ароматические соединения, чем феноляты или амины, вступают в реакцию сочетания только с очень реакционноспособными солями диазония. Так, ион 2 4 6-три-нитрофенилдиазония реагирует уже с мезитиленом, который, однако, недостаточно основен по отношению к иону 2 4-ди-нитрофенилдиазония. В то же время последний гладко сочетается с более основным анизолом. Соль п-нитрофенилдиазо-ния взаимодействует только с диметиловым эфиром резорцина, и, наконец, ион фенилдиазония - только с триметиловым эфиром флороглюцина. [8]