Cтраница 1
Контрольная вязкость мономера, измеренная при 25 С, составляет 148 пз. [1]
Эффективными регуляторами вязкости анаэробных мономеров являются кар-боксилсодержащие сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, которые помимо основной функции способствуют удалению избытка аминного компонента структурирующей системы [ 168JI - Примером подобных продуктов служит сополимер с М 3500, содержащий 2 37 % карбоксильных групп. [2]
Полимеризация проходит без заметного нарастания вязкости мономера, с большим периодом индукции через образование нерастворимого геля. По окончании полимеризации формы вынимают из термошкафа, размачивают в теплой воде ( около 70) бумажную окантовку, разнимают и извлекают твердые образцы органического стекла. [3]
Скорость реакции обрыва цепи весьма чувствительна к вязкости среды, и диффузионный контроль этой реакции становится заметным при вязкости реакционной массы, близкой к вязкости мономера. Как показывают расчеты [ 22, с. При достижении конверсии, соответствующих началу самоускорения, уменьшение f замедляется, тогда как k0 резко снижается. Это приводит к нарушению компенсации, и скорость полимеризации возрастает. [4]
Следует иметь в виду, что реакция полимеризации экзотермична и возможность ее остановки на заданной определенной стадии зависит прежде всего от степени ее экзотермичности. Во время полимеризации в массе вязкость мономера постепенно возрастает, в результате чего уменьшается возможность теплоотдачи путем конвекции. Содержащийся еще в полужидко и массе мономер, испаряясь вследствие перегревов, образует пузыри, в результате чего получается продукт -: губчатой структурой. [5]
Следует иметь в виду, что реакция полимеризации экзотермична и возможность ее остановки на заданной определенной - стадии зависит прежде всего от степени ее экзотермичности. Во время полимеризации в массе вязкость мономера постепенно возрастает, в результате чего уменьшается возможность теплоотдачи путем конвекции. Содержащийся еще в полужидкой массе мономер, испаряясь вследствие перегревов, образует пузыри, в результате чего получается продукт с губчатой структурой. [6]
Каждый из этих четырех методов имеет свои преимущества и недостатки. Метод блочной полимеризации - самый простой, но полимеризация по этому методу не может быть доведена до высокой степени из-за сильного повышения в результате полимеризации вязкости диспергированного мономера. По методу полимеризации в растворе получаются совершенно прозрачные и растворимые полимеры, но количество смолы, которое можно получить из одной загрузки автоклава, ограничено высокой вязкостью раствора. В методах суспензионном и эмульсионном процесс протекает в низковязкой среде, обладающей теплопроводностью во время процесса, в результате чего можно легко отводить тепло полимеризации. Однако при работе по двум последним методам происходит неизбежное загрязнение смол диспергирующимися в воде или водорастворимыми веществами. Эмульсионный метод является наилучшим, когда нужно получить продукт с высоким молекулярным весом, когда нужно тщательно регулировать конечную величину частиц полимера и когда смолу можно использовать в форме латекса. [7]
В целом полимеризационное отверждение ПМС и ОМК по сравнению с полимеризацией чистого мономера имеет ряд особенностей, из которых необходимо выделить две. Во-первых, полимер-мономерная система с самого начала становится двухфазной со всей совокупностью кинетических и топохимических особенностей; во вторых, вязкость исходного раствора на 2 - 3 порядка выше вязкости мономера, что существенно сказывается на кинетических константах реакции отверждения. [8]
Органические полярные диэлектрики имеют дипольно-релаксацион-ную поляризацию, которая связана с наличием в звеньях цепей полимера полярных радикалов ( гидроксильных, карбоксильных, галоидных и др.) при несимметричном их расположении в цепи полимера. Эта поляризация в твердом диэлектрике, так же как и в жидкостях, связана с тепловым движением, но ориентация диполей здесь происходит в меньшей мере, не всей молекулы, а только ее радикалов, так как поворот диполей ограничивается высокой вязкостью полимера, превосходящей вязкость мономеров или олигомеров в десятки тысяч и миллионы раз. Диэлектрическая проницаемость твердых полярных полимеров, так же как и полярных мономеров и олигомеров, зависит от частоты и температуры, но максимум выражен тем меньше, чем больше, жесткость материала, чем выше его вязкость в одном и том же интервале температур и частот. [9]
В работе [210] приведены данные изучения механизма химического инициирования полимеризации аминоалкилметакрила-тов на воздухе. Показано, что резкое сокращение индукционного периода полимеризации наблюдается при использовании мономеров с высокой реакционной способностью, содержащих определенное число двойных связей, обусловливающих возможность образования пространственной сетки и являющихся третичными аминами, аминогруппы которых способны принимать участие в инициировании процесса полимеризации. При этом существенную роль играет вязкость мономеров. Введение в мономер структурирующих добавок типа технического углерода и аэросила приводит к резкому увеличению скорости полимеризации вследствие уменьшения диффузии кислорода в систему. [10]
Пигментный препарат обычно готовят на размольном или смесительном оборудовании, загружая пигмент, мономер, ПАВ или загустители мономера. Готовый пигментный препарат вводят в по-лимеризационный аппарат, причем введение возможно на разных стадиях синтеза. После проведения полимеризации ( или поликонденсации) окрашенный полимер направляют на дальнейшую переработку. Важным этапом процесса является стабилизация пигментного препарата, представляющего собой суспензию или пасту. Стабилизация осуществляется путем введения ПАВ или повышения вязкости мономера с помощью добавок полимеров или специальных загустителей. [11]
Если исходить из мономера, то увеличение вязкости связано с полимеризацией, однако предельный молекулярный вес зависит от скорости инициирования и температуры. По мере накопления полимера все большее значение приобретает реакция разрыва макромолекул; очевидно, эта реакция не будет влиять на равновесие между реакцией роста цепи и реакцией отрыва мономера от цепи. Таким образом, наблюдающееся в конце реакции постепенное уменьшение вязкости заполимеризованного мономера или деполимеризованного полимера является следствием только реакции разрыва макромолекул. [12]