Вязкость - концентрированный раствор
Cтраница 1
Вязкость концентрированных растворов иолимеров не является постоянной величиной и изменяется в зависимости от условий течения раствора. [2]
 |
Зависимости установившихся значений сдвиговой вязкости от скорости сдвига. [3] |
Вязкость концентрированных растворов ПБА практически мгновенно достигает стационарного значения при всех градиентах и всех концентрациях. Однако вязкость высококонцентрированных растворов Х-500 при высоких скоростях сдвига уменьшается во времени, достигая постоянного значения ( плато) лишь через несколько минут. Как мы увидим позднее, этот вид временных эффектов играет важную роль в процессе формования. [4]
Вязкость концентрированных растворов частично омыленных ацетатов целлюлозы резко повышается при добавлении небольших количеств комплексообразующих реагентов, в частности соединений алюминия, титана и циркония. Координационные связи, образующиеся за счет свободных ОН-групп макромолекул вторичного ацетата целлюлозы, устойчивы к действию повышенных температур, но быстро разрушаются под действием небольших количеств воды. При этом соответственно снижается вязкость концентрированных растворов. [5]
 |
Изменение вязкости кон - вискозы дополнительно понижается. [6] |
Однако вязкость концентрированных растворов не только не понижается, но, наоборот, начинает увеличиваться. Это объясняется тем, что при понижении степени этерификации ксантогената и, следовательно, п ри его постепенной десольватации уменьшается влияние основного фактора, препятствующего взаимодействию растворенных макромолекул или групп макромолекул, и возможность агрегации этих молекул увеличивается. Соответственно повышаются степень структурирования и вязкость концентрированных растворов. [7]
При постоянной температуре вязкость концентрированного раствора целлюлозы или ее производного, естественно, возрастает с повышением концентрации полимера в растворе, но степень повышения вязкости зависит как от концентрации полимера в растворе, так и от молекулярного веса полимера. Зависимость вязкости при нулевой скорости сдвига от концентрации полимера в двойных логарифмических координатах часто может быть представлена двумя прямыми линиями, пересекающимися в точке, соответствующей критической концентрации сс. Выше этой концентрации интенсивность возрастания вязкости увеличивается. Значение сс, как и в концентрированных растворах других полимеров [113], уменьшается с увеличением молекулярного веса полимера. [8]
Значительное влияние на вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы оказывает добавление гидроокисей щелочноземельных и других поливалентных металлов. Роговин и М. Д. Шляховер 45, добавление небольших количеств гидроокиси кальция или гидроокисей других щелочноземельных металлов ( в количестве 0 2 - 0 5 % от веса нитрата целлюлозы) повышает вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы в 5 - 10 раз. При добавлении к этим растворам небольших количеств соляной кислоты происходит нейтрализация гидроокиси кальция и вязкость растворов резко снижается. Поэтому при характеристике качества нитратов целлюлозы целесообразно определять зольность этих препаратов, в частности - содержание в них гидроокиси кальция. При длительном действии этих реагентов на растворы нитрата целлюлозы происходит постепенное застудневание растворов. По данным А. В. Памфилова и А. Г. Шихера 47, особенно сильное повышение вязкости растворов нитратов целлюлозы, вплоть до образования гелей, происходит при добавлении небольших количеств окиси меди. [9]
Значительное влияние на вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы оказывает добавление гидроокисей щелочноземельных и поливалентных металлов. Как показал Гликман, а также Роговин и Шляховер41, добавление небольших количеств гидроокиси кальция или гидроокисей других щелочноземельных металлов ( в количестве 0 2 - 0 5 % от массы нитрата целлюлозы) повышает вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы в 5 - 10 раз. [10]
Значительное влияние на вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы оказывает добавление гидроокисей щелочноземельных и поливалентных металлов. Как показал Гликман, а также Роговин и Шляховер 41, добавление небольших количеств гидроокиси кальция или гидроокисей других щелочноземельных металлов ( в количестве 0 2 - 0 5 % от массы нитрата целлюлозы) повышает вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы в 5 - 10 раз. [11]
Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций: понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительного агрегирования макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [12]
Однако значительное снижение вязкости концентрированных растворов во времени наблюдается и для низкозамещенной метилцеллюлозы ( см. гл. Такое уменьшение вязкости объясняется дезагрегацией и разрушением структуры раствора, полученного при низких температурах. [14]
Скорость самопроизвольного повышения вязкости концентрированного раствора полиакрилонитрила в дпметилформамиде зависит от полпдпсперсности полимера и температуры, при которой производится растворение. Причины этого явления пока не выяснены. [15]
Страницы: 1 2 3 4