Cтраница 1
![]() |
Зависимость К от W в различных координатах для систем гептан - вода ( кривые 1 и толуол - вода ( кривые 2. [1] |
Вязкость непрерывной фазы оказывает определяющую роль. В высоковязкой среде кйплям трудно приблизиться друг к другу, они как бы замурованы в непрерывной фазе и вероятность их столкновения низка. При этом Z, а следовательно, и К, низки. [2]
![]() |
Зависимость К от W в различных координатах для систем гептан - вода ( кривые 1 и толуол - вода ( кривые 2. [3] |
Четко проявляется влияние вязкости непрерывной фазы в обратных эмульсиях, которые часто стабилизируются ПАВ при концентрациях, создающих высокую вязкость. Например, для стабилизации эмульсий воды в вазелине, вазелиновом масле и декане требуются концентрации ланолина 5; 19 и 40 %, соответственно, при этом достигается примерно одинаковая вязкость непрерывной фазы. [4]
Известно 40, что вязкость непрерывной фазы понижается с уменьшением размера твердых частиц. Найдено также 11, что два одинаковых пузыря в слое большого размера не сливаются, если расстояние между ними по вертикали превышает 1 - 1 5 фронтальных диаметров пузыря. [5]
В последнее время точка зрения об определяющем влиянии вязкости непрерывной фазы поддерживается в работах Фриберга [ S. Этот фактор, видимо, играет существенную роль в обратных эмульсиях и прямых, стабилизированных высокомолекулярными ПАВ. [6]
В последнее время точка зрения об определяющем влиянии вязкости непрерывной фазы поддерживается в работах Фриберга [ S. Этот фактор, видимо, играет существенную роль в обратных эмульсиях п прямых, стабилизированных высокомолекулярными ПАВ. [7]
Гидроколлоиды, растворенные в водной непрерывной среде, увеличивают вязкость непрерывной фазы пропорционально концентрации; вязкость в этом случае может быть неньютоновской. Если концентрация гидроколлоида высока, эмульсия может принять гелеподобную консистенцию. Должно быть проведено различие между неньютоновским течением, обусловленным дисперсной фазой, и неньютоновским течением вследствие образования структуры в непрерывной фазе. Некоторые гидроколлоиды, например камедь акации ( Шоттон и Уайт, 1963), стабилизируют эмульсии в отсутствие эмульгатора, адсорбируясь на поверхности раздела масло - вода. При этом образуется жесткая гидратированная пленка. [8]
Гидроколлоиды, растворенные в водной непрерывной среде, увеличивают вязкость непрерывной фазы пропорционально концентрации; вязкость в этом случае может быть неньютоновской. Если концентрация гидроколлоида высока, эмульсия может принять гелеподобную консистенцию. Должно быть проведено различие между неньютоновским течением, обусловленным дисперсной фазой, и неньютоновским течением вследствие образования структуры в непрерывной фазе. Некоторые гидроколлоиды, например камедь акации ( Шоттон, и Уайт, 1963), стабилизируют эмульсии в отсутствие эмульгатора, адсорбируясь на поверхности раздела масло - вода. При этом образуется жесткая гидратированная пленка. [9]
Гидроколлоиды, растворенные в водной непрерывной среде, увеличивают вязкость непрерывной фазы пропорционально концентрации; вязкость в этом случае может быть неньютоновской. Если концентрация гидроколлоида высока, эмульсия может принять гелеподобную консистенцию. Должно быть проведено различие между неньютоновским течением, обусловленным дисперсной фазой, и неньютоновским течением вследствие образования структуры в непрерывной фазе. Некоторые гидроколлоиды, например камедь акации ( Шоттон и Уайт, 1963), стабилизируют эмульсии в отсутствие эмульгатора, адсорбируясь на поверхности раздела масло - вода. При этом образуется жесткая гидратированная пленка. [10]
Объяснение зарождения пузырей в псевдоожиженных системах остается все же недостаточным. Раис и Вильгельм [91] показали, что нижняя поверхность ( основание) слоя, поддерживаемая газовым потоком, неустойчива. Из их анализа следует, что первоначально небольшие колебания нижней поверхности слоя могут усиливаться и что этот процесс зависит от эффективной плотности и вязкости непрерывной фазы. Пикфорд [82] и Джексон [50], исходя из аналогичных предпосылок, также показали, что первоначально небольшие отклонения от практически однородного псевдоож ижения могут самопроизвольно усиливаться. [11]
Эмульсия может быть определена как дисперсия одной жидкости в другой. С термодинамической точки зрения такая система неустойчива, однако время, требуемое для ее разделения на фазы, может составлять от нескольких секунд до нескольких лет. Свободная поверхностная энергия проявляется как сила, уменьшающая площадь поверхности раздела и способствующая соединению мелких капель в более крупные, когда они соприкасаются в результате броуновского движения или механического перемешивания. Скорость расслоения зависит от первоначального размера частиц, разницы в плотности фаз, вязкости непрерывной фазы и силы тяжести, действующей на частицы. Таким образом, расслоение эмульсии нередко может быть ускорено путем увеличения ее силы тяжести центрифугированием. [12]
Было показано, что существует минимальный размер капли соответствующий данной жидкой системе, по достижении которого дробление прекращается. Увеличение эластичности непрерывной фазы приводит к возрастанию минимального размера капель и критической скорости сдвига, при которой происходит дробление капель, поскольку конечное значение напряжения сдвига зависит от величины у. В соответствии с полученными ранее результатами увеличение вязкости непрерывной фазы приводит к обратному эффекту. Фламерфельт обнаружил также интересное явление: в условиях неустановившегося сдвигового течения ( ступенч & тое изменение прикладываемого напряжения) минимальный размер капли и критическая скорость сдвига значительно меньше получаемых при постоянном напряжении сдвига. Поэтому он предположил, что диспергирование в вязкоэластичной среде должно протекать более полно при переменных условиях сдвига. [13]
![]() |
Расслаивание смесей раствором ПС и ПММ А в общем растворителе. [14] |
Полученные данные нам представляется возможным объяснить следующим образом. Поскольку в эмульсии рассматриваемого типа отсутствует эмульгатор, каждое столкновение капелек одного и того же раствора полимера приводит к их коалесценции. Тепловое движение молекул приводит к распаду крупных капелек на более мелкие. Если число столкновений велико, то преобладает эффект коалесценции, и тогда часть раствора полимера, находящегося в дисперсной фазе, оседает или всплывает, переходя в другой слой с родственным полимером. Чем больше вязкость раствора, являющегося непрерывной фазой, тем реже происходят столкновения капелек дисперсной фазы, тем больше динамический процесс теплового диспергирования - коалесценции сдвинут в сторону диспергирования, тем выше концентрация возникающей эмульсии. Наблюдаемое явление аналогично влиянию температуры на устойчивость колллоидных систем: число столкновений диспергированных частиц растет с ростом температуры, а также и с уменьшением вязкости непрерывной фазы. [15]