Ион - актинидный элемент
Cтраница 1
Ионы актинидных элементов образуют устойчивые хелатные комплексы с рядом 1 3-дикетонов. [1]
Спектры поглощения ионов актинидных элементов для каждого элемента обсуждаются в соответствующих главах. Здесь-эти спектры интерпретируются с точки зрения электронной структуры. [2]
Одной из наиболее удивительных химических особенностей ионов актинидных элементов является их доведение при ионообменных экспериментах. Наблюдается большая аналогия в ионообменном поведении между трехвалентными положительными ионами лантанидов и актинидов. Ионный обмен был ключом к открытию всех транскюриевых актинид - ных элементов, с его помощью можно точно предсказывать основные химические свойства, используемые для идентификации элементов при их первом получении. [4]
Имеется три общих метода получения водного раствора иона актинидного элемента в данном состоянии окисления: 1) растворение соответствующего соединения; 2) электролитическое окисление или восстановление и 3) химическое окисление или восстановление. Метод 3) применяют чаще вследствие его удобства, но методы ( I) и ( 2) имеют то преимущество, что при их использовании исключается введение дополнительных примесей в раствор актинидного элемента. [5]
Есть много данных, свидетельствующих о том, что изоэлек-тронные ионы актинидных элементов имеют сходные полосы поглощения. Смещение спектра РиО в длинноволновую область по сравнению со спектром NpOt - объясняется его большим спин-орбитальным взаимодействием. [6]
Обычно транскюриевые элементы присутствуют в растворе в виде положительно заряженных трехвалентных ионов, подобно ионам других актинидных элементов. Единственным известным в настоящее врелтя исключением является берклий, который в сильно окислительных условиях приобретает четырехвалентное состояние, точно в таких же соотношениях, как церий. Таким образом, потенциал пары Bk3 - Bk4, равный - 1 6 в, эквивалентен потенциалу аналогичной цериевоп пары. [7]
Так как диспропорцио-нирование четырех - и пятивалентных ионов - реакция второго порядка, а реакции с восстановителем или окислителем - обычно первого порядка относительно этих ионов, преобладание первой или второй из этих реакций зависит также от соотношения концентраций ионов актинидных элементов и реагентов. При большой концентрации ионов U, Np или Ри более вероятен процесс через диспропорционирование, а при малой концентрации этих ионов ( но большой концентрации реагентов) - процесс непосредственного взаимодействия. [8]
Хотя в этом случав ди-польное излучение ограничено правилом Л апорта, существует ряд обстоятельств ( наличие электростатического поля кристаллов и конфигурационное взаимодействие), которые вызывают нарушения этого правила. Обычно полосы поглощения ионов актинидных элементов в несколько десятков раз интенсивнее полос поглощения лантанидных ионов. Отчасти это вызвано меньшей экранировкой 5 / - электронов, что связано с увеличением их восприимчивости к изменениям полей кристалла. Полосы поглощения ионов наблюдаются как в водных растворах, так и в кристаллах. У некоторых ионов обоих рядов элементов наблюдаются резкие спектры флуоресценции. [9]
 |
Спектр поглощения Am ( VI в 1 М хлорной кислоте. [10] |
Далее, пара америций ( V) - америций ( VI) является быстро обратимой, что указывает на одинаковое содержание кислорода в обоих ионах. Изучая инфракрасные спектры, Джонс и Пеннемен [75] убедительно доказали сходство ураншгаодобных ионов актинидных элементов. Инфракрасное исследование [80] твердых натрий-ацетатных комплексов уранил а, нептунила, плутонила и америцила заставляет сделать вывод, что силовые константы связи М - 0 уменьшаются с увеличением атомного номера. [11]
В качестве органической фазы используют неполярные растворители, чаще всего хлороформ или бензол. Если плутоний из водного раствора, содержащего продукты деления, экстрагируют раствором ТТА в бензоле, то вместе с ним в органическую фазу переходят некоторые продукты деления, главным образом цирконий ( IV) и в меньшей степени церий ( IV) и рутений, которые также образуют прочные комплексы с ТТА. Если в растворе присутствуют ионы других четырехвалентных металлов, например гафния ( IV), олова ( IV) или ионы четырехвалентных актинидных элементов, то при экстракции эти ионы будут сопровождать плутоний. [12]
Страницы: 1