Ион - щелочноземельный элемент
Cтраница 2
Положительное влияние сложных фосфатов на мыло было известно давно. Оно заключается прежде всего в умягчении воды в результате связывания ионов щелочноземельных элементов в комплексные соединения с помощью сложных фосфатов. [16]
Это свидетельствует об образовании ионных пар, в которых М2 и SO42 занимают соседние положения в кристаллической решетке, в результате чего частоты трехкратно вырожденных колебаний иона SO42 расщепляются. По-видимому, расщепление возникает под действием электрического поля, обусловленного избытком заряда на ионе щелочноземельного элемента. [17]
Все названные азосоединения на основе 8-оксихинолин - 5-сульфокислоты и сульфопроизводных нафтиламина являются хорошими индикаторами для прямого комплексонометрическо-го титрования ионов галлия при рН 2 2 и выше. Однако наиболее селективным индикатором оказалась 7 - ( 4-сульфо - 2-наф-тилазо) - 8-оксихинолин - 5-сулырокислота, позволяющая определять галлий в присутствии достаточно больших количеств ионов щелочноземельных элементов, цинка, кадмия, марганца и алюминия. [18]
 |
Схема термов ряда элементов с основной конфигурацией ( ns 2. [19] |
Малые значения ионизационных потенциалов рассматриваемых элементов обусловливают их легкую ионизацию. Спектры ионов щелочноземельных элементов полностью аналогичны спектрам щелочных металлов. Энергии возбуждения этих ионов относительно малы, поэтому ужз в таких источниках, как дуга, линии ионов щелочноземельных элементов весьма интенсивны. [20]
Это в нескольких случаях подтверждалось эксперментально установленной зависимостью D от n - й степени ( НС) 0 и 1 / ( Н), однако это не всегда справедливо. Первое соединение, вероятно, содержит одну молекулу гидратнои воды а второе - две молекулы. В результате UO имеет обычное в кислородных соединениях координационное число шесть. Интересно отметить, что константа распределения дигидрата равна 3 3 вместо 22 для моногидрата. Гидратная вода препятствует хорошей экстракции с применением неосновных растворителей, потому что обычная энергия координации этой молекулы воды с другими молекулами воды при экстракции теряется. Замена молекул воды ацетйлацетоном создает первую координационную сферу иона UO, одновременно превращая комплекс в объемистый и более углеводородоподобный и. Эта сторона экстракции, учитывающая координацию экстрагирующегося соединения растворителем ( см. также § 7), характерна для хелатоз, в которых координационное число металла больше удвоенного заряда. Например, ионы щелочноземельных элементов обычно имеют координационное число шесть, и потому они, хотя и образуют оксихинолинаты в водном растворе, сохраняют две молекулы воды в первой сольватной оболочке и не экстрагируются хлороформом. Люк и Кэмпбел [196] установили, что оксихинолинат магния экстрагируется смесью бутилцел-лосольва с хлороформом. В этом случае, кислородные атомы целлосольва, вероятно, замещают молекулы воды. Использовав 1 М раствор 8-оксихинолина ( НОх) в хлороформе, Дюрссен [72] обнаружил, что Sr экстрагируется в виде Sr ( Ox) 2 ( НОх) 2, причем молекулы реагента замещают две оставшиеся молекулы воды координационной сферы. Янковский и Фрейзер [159] сообщили, что другие ионы щелочноземельных элементов также могут экстрагироваться концентрированными растворами оксихинолина. Ионы с координационным числом большим, чем удвоенный заряд, можно также экстрагировать при использовании однозарядных тридентатных комплексообразующих групп или смесей однозарядного и нейтрального бидентатных реагентов. [21]
Страницы: 1 2