Вязкость - газа-носителя
Cтраница 3
 |
Хроматограмма смеси предельных и непредельных углеводородов Ci - С3. [31] |
Авторы справедливо отмечают, что в условиях капиллярной хроматографии из-за большой теплопроводности материала, конечно, легче преодолеваются трудности, связанные с непостоянством пулевой линии, вызванным изменением вязкости газа-носителя и, следовательно, его скорости. Малая теплоемкость н большая теплопроводность облегчают программирование температуры и быстрое охлаждение колонки до начальной температуры. [32]
 |
Влияние температуры колонны. [33] |
Кт и растет эффективность колонны ( возрастает Ki о), причем влияние этих факторов на величину работы разделения больше, чем влияние возрастания перепада давления за счет увеличения вязкости газа-носителя. [34]
 |
Дозатор с движущимся штоком. [35] |
Газ-носитель должен быть доступным в сравнительно большом количестве, химически инертным по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, очищенным от механических примесей и влаги, взрывобезопасным, не должен содержать в себе ни одного из компонентов, подлежащих определению, и должен обеспечить работу детектора с высокой чувствительностью. Вязкость газа-носителя должна быть минимальной в целях снижения перепада давлений в колонке. Газ-носитель должен поглощаться сорбентом существенно хуже любого из анализируемых веществ. Поскольку газа-носителя, удовлетворяющего всем перечисленным выше требованиям, не существует, в зависимости от обстоятельств приходится выбирать среди нескольких желательных характеристик газа-носителя наиболее важные для решения конкретной задачи. [36]
 |
Зависимость К от а при постоянном сопротивлении. [37] |
Наряду с увеличением давления возможно применение жидкости в качестве газа-носителя в газовой хроматографии. Потери на вязкость газа-носителя значительно меньше ( на два порядка) выигрыша, связанного с уменьшением коэффициента диффузии. [38]
Когда температура повышается, большинство физических констант изменяются. Коэффициент распределения уменьшается, коэффициенты диффузии и вязкость газа-носителя увеличиваются. Изменяется и объемная скорость потока газа-носителя. Если используется автоматический регулятор объемной скорости потока газа-носителя, она увеличивается пропорционально температуре ( см. гл. Однако самым значительным является изменение коэффициента распределения. [39]
Такие ошибки обусловлены изменениями в давлении и скорости потока при введении пробы. Эти изменения обычно объясняют по-разному - либо различием в вязкости газа-носителя и пробы, либо быстрой адсорбцией соединений пробы набивкой при попадании их в колонку. Вайнштейн [79] утверждает, - что такие эффекты могут обесценить калибровочную кривую, и дает следующее пояснение. Рассмотрим, например, анализ смеси, содержащей 10 % водорода и 90 % окиси углерода, при использовании аргона как газа-носителя и молекулярного сита в качестве набивки колонки. При калибровке только с использованием одного водорода наблюдается небольшое увеличение скорости потока по колонке, а при анализе смеси вначале лроисходит уменьшение скорости потока из-за адсорбции окиси углерода. [40]
Подобные изменения, вызывающие появление ложных пиков, были исследованы на колонке с молекулярными ситами3 4, причем в качестве газа-носителя применяли аргон. Результаты показали, что на изменение давления и скорости газа-носителя влияет скорее явление адсорбции, нежели различие в вязкости газа-носителя и пробы. Полученные данные наводят также на мысль, что применение метода калибрования чистыми веществами 8 приводит к систематическим аналитическим ошибкам из-за взаимного влияния компонентов смеси. Такие ошибки снижаются при уменьшении количества; пробы и не зависят от стабильности нулевой линии. [41]
Укажем лишь, что можно начать с только что написанного соотношения, подставив в него известное сопротивление капилляра вязкому течению, и в конечном итоге вывести соотношение между вязкостью газа-носителя, с одной стороны, и экспериментально наблюдаемыми величинами, с другой. [42]
Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие: газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование; вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке; коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы ( в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа); газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора; поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен; газ-носитель должен быть взрыво-безопасным; выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках; газ-носитель должен быть очищенным. [43]
Газовые хроматографы, приспособленные лишь для изотермического режима работы, дают удовлетворительные результаты при использовании обычных игольчатых вентилей топкой регулировки. При температурном программировании из-за увеличения вязкости газа-носителя но мере роста температуры скорость его потока уменьшается, если газ подается в колонку при постоянном давлении. [44]
Поскольку скорость газа-носителя, так же как температура и природа сорбента, оказывает сильное влияние на характеристики удерживания, в каждом хроматографе должно быть предусмотрено устройство для установки требуемой скорости потока и исключения ее колебаний во время опыта. Газовые хроматографы, приспособленные лишь для изотермического режима работы, дают удовлетворительные результаты при использовании обычных игольчатых вентилей тонкой регулировки. При температурном программировании из-за увеличения вязкости газа-носителя по мере роста температуры скорость его потока уменьшается, если газ подается в колонку при постоянном давлении. [45]
Страницы: 1 2 3 4