Ион - элюент
Cтраница 1
Ионы элюентов, применяемых в ионной хроматографии, должны иметь низкие значения е, а анализируемые ионы - достаточно высокие. Обсуждение принципов действия детекторов, работающих в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, разделено на две части: 1) при прямой регистрации состава элюата; 2) после получения производных. [1]
В компенсационной колонке, помимо конверсии ионов элюента и образца в соответствующие кислоты, может возникать и другое явление. При конверсии анионов сильных кислот образуются сильно ионизированные частицы. Вследствие мембранного эффекта Доннана ( см. [12]) эти ионы почти полностью исключаются из внутреннего объема частиц смолы и появляются на выходе колонки в объеме элюента, занимающего пространство между частицами. Однако слабоионизированные частицы, образующиеся при конверсии анионов слабых кислот, способны проникать внутрь смолы. Это приводит и к увеличению времени их удерживания, которое зависит от величин рКа и объема компенсационного слоя ( гл. Удерживание анионов слабых кислот определяется также местом, где происходит конверсия анионов в соответствующую кислотную форму, что в свою очередь зависит от степени отработанности компенсационной колонки. В табл. 4.1 представлена реакция детектора на различные ионы в зависимости от времени, прошедшего после регенерации колонки. [2]
Вытеснительная хроматография - это методы, при которых молекулы или ионы элюента обладают большим сродством к сорбенту, чем элюируемые молекулы или ионы. При этом можно применять вещества, молекулы или ионы которых сорбируются между молекулами или ионами, располагающимися в двух соседних полосах и раздвигающими эти полосы. [3]
 |
Выходная кривая элюентного анализа в ионообменной хроматографии ( С. - концентрация в мг-экв / мл определяемого иона в порциях фильтрата. [4] |
Помимо основных ионов, образующих зоны, в каждой зоне присутствуют ионы элюента. [5]
 |
Электролиз раствора. [6] |
Детекторы ионообменных разделений должны регистрировать концентрацию анализируемых ионов в элюате в присутствии ионов элюента. [7]
Детекторы для ионообменного хроматографического разделения обеспечивают непрерывную регистрацию концентрации анализируемых ионов в элюате в присутствии ионов элюента. Конструкция автоматической детектирующей системы иногда бывает довольно сложной. Очень важно правильно выбрать тип элюента, его концентрацию и величину рН, необходимые для ионообменного разделения. [8]
В элюентной хроматографии ионы элюента должны обладать меньшим сродством к иониту, чем элю-ируемые ионы. Элюирование градиентное - в ходе элюирования постепенно меняют химический состав элюента. Элюирование селективное - для каждого иона или группы ионов применяют специфические, избирательно действующие элюенты. Элюирование ступенчатое - в ходе элюирования ступенчато меняют химический состав элюента. [9]
 |
Выходная кривая элюентного анализа в ионообменной хроматографии ( С - - концентрация в мг-экв / мл определяемого иона в порциях фильтрата. [10] |
Помимо основных ионов, образующих зоны, в каждой зоне присутствуют ионы элюента. [11]
В 1975 г. Смолл, Стивене и Бауман [7] предложили новый метод ионной хроматографии, воспользовавшись автоматическим кондуктометрическим детектированием. Значение этой работы очень велико, поскольку впервые была продемонстрирована возможность быстрого разделения и количественного отгределе ййя обычных неорганических и органических ионов. Термин ионная хроматография введен в практику и употребляется многими авторами для обозначения процесса разделения как анионов, так и катионов, в котором одна ионообменная колонка используется для разделения, а другая, компенсационная ( подавляющая) колонка - для удаления большей части ионов элюента; детектирование ведется по электропроводности. [12]
Детекторы электропроводности пригодны для обнаружения самых разнообразных ионов. Такие детекторы не реагируют на вещества, находящиеся в молекулярном состоянии, например воду, этанол или недиссоциированные молекулы слабых кислот. Это важное обстоятельство нужно учитывать при создании кондуктометри-ческой ионохроматографической системы. Ионохромато-графический детектор должен реагировать на анализируемые ионы иначе, чем на ионы элюента. [13]
Ионообменный метод разделения веществ в динамических условиях осуществляется по одному из двух основных видов хроматографического процесса. Для разделения веществ с целью анализа обычно смесь веществ сорбируют в верхней части колонки и элюируют раствором электролита. В процессе медленного перемещения компонентов вдоль колонки происходит разделение смеси веществ. При такой постановке опыта концентрация разделяемых веществ в растворе внутри колонки бывает незначительна, и в зоне каждого из разделяемых компонентов содержится большое число ионов элюента. Так, например, при хроматографическом разделении аминокислот на катионообменных смолах в зоне каждой аминокислоты содержится значительно большее по сравнению с аминокислотой число ионов натрия или аммония. Подобный метод разделения ионов резко отличается от препаративных ионообменных методов разделения веществ, при которых в результате сорбции большая часть ионогенных групп ионита оказывается связанной с избирательно поглощаемыми ионами. Процесс вытеснения ионов в последнем случае приводит к получению высококонцентрированных элюатов выделяемых веществ. [14]
Разделение двух ( или более) ионов методом ионообменной хроматографии облегчается в случае большого соотношения обоих коэффициентов селективности к обменивающемуся иону промывного раствора. В случае щелочных металлов, как было показано в гл. Так как коэффициенты селективности заметно изменяются в зависимости от молярной доли любого иона в смоле и так как в элюентной хроматографии берут небольшой образец, наиболее важными значениями коэффициентов селективности являются те, которые применяются, когда ионообменник почти целиком находится в форме иона элюента. [15]
Страницы: 1 2