Ион - германий
Cтраница 3
Алмаз плавится при 4000 - 4100 под давлением 10 - 20 кбар, но данных о его строении в жидком состоянии нет, хотя полагают, что он превращается в металл. Единственное возможное объяснение этого, данное вами в 1960 г. [162, 212], заключается в том, что плавление сопровождается разрушением ковалентных связей и переходом всех четырех валентных электронов в зону проводимости, вследствие чего ионы германия приобретают конфигурацию d10 с внешней ортогональной йв-оболочкой. Экспериментальные значения коэффициента Холла ( табл. 40) и оптические свойства жидкого германия соответствуют четырем свободным электронам. Наличие таких ионов у германия, сближенных до перекрытия шести вытянутых d - облаков, благодаря высокой концентрации электронного газа ( 4 эл / атом) приводит к тому, что каждый ион стремится иметь координацию 8, свойственную в твердом состоянии объемноцентрированной кубической структуре. О разрушении ковалентных связей при плавлении германия и переходе его в металлическое состояние свидетельствуют чрезвычайно большой прирост энтропии ( см. рис. 108) при плавлении и резкое скачкообразное возрастание электропроводимости. [31]
Легко растворим в этиловом спирте, подкисленном хлористоводородной кислотой, плохо растворим в этиловом спирте, не растворим в воде и органических растворителях. Кислые растворы окрашены в желтый цвет, щелочные - в красно-фиолетовый. С ионами германия образует соединение интенсивного оранжевого цвета. [32]
Мало чувствительна, но специфична реакция открытия иона германия с резацетофеноном [98] в среде концентрированной фосфорной кислоты. Мешают только бораты, давая синюю люминесценцию. Также довольно специфично открытие иона германия по зеленой люминесценции морин-германиевого комплекса в солянокислой среде [159]: мешают только ионы сурьмы и олова. [33]
Величина Г1ДОЕ анионита ЭДЭ-10П по иону германия составляет 57 мг / г или 0 8 мг-экв / г, что примерно соответствует емкости силыюосновных групп этого анионита. Такая избирательная сорбция ионов HGeO ( в присутствии ионов НСОа) объясняется влиянием вторичных реакций, благодаря которым ионы германия прочно удерживаются ионитом и занимают в нем все активные места. Несмотря на присутствие большого количества посторонних ионов, растворенных в водопроводной воде, анионит ЭДЭ-10П избирательно сорбирует ионы германия, и величина ПДОЕ по германию остается такой же, как и при соро-ции из растворов двуокиси германия в дистиллированной воде. [34]
Зависимость растворимости соединений от этой характеристики в некоторых случаях проявляется довольно отчетливо. Например, по положению предсказанного Д. И. Менделеевым элемента - германия - в IV группе периодической системы между кремнием и оловом можно заключить, что аналитические реакции ионов германия должны обнаруживать сходство с реакциями ионов кремния и олова той же степени окисления. И действительно, подобно SnIV, GeIV осаждается сероводородом в кислой среде в виде сульфида GeS2, растворяющегося, как и SnS2, в NaOH, Na2S и других реагентах с образованием тиосолей. Поэтому GeIV, как и SnIV, должен быть отнесен к аналитической подгруппе мышьяка. [35]
Анализ цифр, представленных в таблице, позволяет выяснить, насколько сильно сказывается влияние вторичных процессов на полноту сорбции германия. Так, например, величины полной динамической обменной емкости ( ПДОЕ) анионитов ЭДЭ-10П и АВ-16 в гидроксильной, карбонатной и хлоридной формах примерно равны, а величины динамической обменной емкости ( ДОЕ) этих же анионитов зависят от их формы п располагаются в следующем порядке: ДОЕАп. ДОЕАп сь Это объясняется тем, что вторичные реакции идут во времени на анионитах в карбонатной п тем более ч хлоридной формах, на которых сорбция ионов германия идет благодаря вторичным процессам; последние не успевают пройти полностью и это отражается на величине ДОЕ, которая определяется кинетикой процесса сорбции. Время же, необходимое для полного насыщения анионитов ионами германия, является достаточным для завершения вторичных реакций, и поэтому величины ПДОЕ на всех трех формах анионитов равны. Таким образом, благодаря вторичным реакциям величины ПДОЕ карбонатной н хлоридной форм анионжтов ЭДЭ-10 П и АВ-16 достигают величины ПДОЕ гидроксильной формы этих анионитов, в то время как на анионите А В - 17, где вторичные реакции не имеют места, сорбция ионов германия на карбонатной и хлоридной формах анионита равна нулю. [36]
 |
Температурные кривые внутреннего трения натриевогерманатных стекол с различным содержанием окиси натрия. [37] |
Когда в стекло вводится 30 - 35 мол. Этот максимум вызывается движением ионов натрия, причем энергия активации их равна 16 ккал. Подобные изменения связаны с переменой координации иона германия. [38]
Анализ цифр, представленных в таблице, позволяет выяснить, насколько сильно сказывается влияние вторичных процессов на полноту сорбции германия. Так, например, величины полной динамической обменной емкости ( ПДОЕ) анионитов ЭДЭ-10П и АВ-16 в гидроксильной, карбонатной и хлоридной формах примерно равны, а величины динамической обменной емкости ( ДОЕ) этих же анионитов зависят от их формы п располагаются в следующем порядке: ДОЕАп. ДОЕАп сь Это объясняется тем, что вторичные реакции идут во времени на анионитах в карбонатной п тем более ч хлоридной формах, на которых сорбция ионов германия идет благодаря вторичным процессам; последние не успевают пройти полностью и это отражается на величине ДОЕ, которая определяется кинетикой процесса сорбции. Время же, необходимое для полного насыщения анионитов ионами германия, является достаточным для завершения вторичных реакций, и поэтому величины ПДОЕ на всех трех формах анионитов равны. Таким образом, благодаря вторичным реакциям величины ПДОЕ карбонатной н хлоридной форм анионжтов ЭДЭ-10 П и АВ-16 достигают величины ПДОЕ гидроксильной формы этих анионитов, в то время как на анионите А В - 17, где вторичные реакции не имеют места, сорбция ионов германия на карбонатной и хлоридной формах анионита равна нулю. [39]
Радиационные германиевые центры были впервые описаны для кристаллов кварца, выращенных в щелочном ( натриевом) растворе, в который была введена примесь оксида германия. Позднее центры, связанные с германием и имеющие различные типы зарядовой компенсации, были получены путем электролиза, а также в кристаллах кварца, выращенного во фторндных системах. В дальнейшем были выращены кристаллы, обогащенные изотопом 73Ge, и, кроме того, число описанных германиевых центров увеличивалось в результате реакторного облучения. Многообразие германиевых центров обусловлено тем, что, несмотря на нзозарядовый изоморфизм, вхождение ионов германия вместо ионов кремния сопровождается образованием в кристаллической решетке микрообластей с локальным избытком положительного заряда. Из-за различия в экранировке ядер германия и кремния такие области являются ловушками электронов. Li) и германиево-водородно-лнтиевые центры были получены при замещении ионов натрия в кварце путем электролиза соответствующими ионами. [40]
Радиационные германиевые центры были впервые описаны для кристаллов кварца, выращенных в щелочном ( натриевом) растворе, в который была введена примесь оксида германия. Позднее центры, связанные с германием и имеющие различные типы зарядовой компенсации, были получены путем электролиза, а также в кристаллах кварца, выращенного во фторндных системах. В дальнейшем были выращены кристаллы, обогащенные изотопом 73Ge, и, кроме того, число описанных германиевых центров увеличивалось в результате реакторного облучения. Многообразие германиевых центров обусловлено тем, что, несмотря на нзозарядовый изоморфизм, вхождение ионов германия вместо ионов кремния сопровождается образованием в кристаллической решетке микрообластей с локальным избытком положительного заряда. Из-за различия в экранировке ядер германия и кремния такие области являются ловушками электронов. LJ) и германиево-водородно-лнтиевые центры были получены при замещении ионов натрия в кварце путем электролиза соответствующими ионами. [41]
Анализ цифр, представленных в таблице, позволяет выяснить, насколько сильно сказывается влияние вторичных процессов на полноту сорбции германия. Так, например, величины полной динамической обменной емкости ( ПДОЕ) анионитов ЭДЭ-10П и АВ-16 в гидроксильной, карбонатной и хлоридной формах примерно равны, а величины динамической обменной емкости ( ДОЕ) этих же анионитов зависят от их формы п располагаются в следующем порядке: ДОЕАп. ДОЕАп сь Это объясняется тем, что вторичные реакции идут во времени на анионитах в карбонатной п тем более ч хлоридной формах, на которых сорбция ионов германия идет благодаря вторичным процессам; последние не успевают пройти полностью и это отражается на величине ДОЕ, которая определяется кинетикой процесса сорбции. Время же, необходимое для полного насыщения анионитов ионами германия, является достаточным для завершения вторичных реакций, и поэтому величины ПДОЕ на всех трех формах анионитов равны. Таким образом, благодаря вторичным реакциям величины ПДОЕ карбонатной н хлоридной форм анионжтов ЭДЭ-10 П и АВ-16 достигают величины ПДОЕ гидроксильной формы этих анионитов, в то время как на анионите А В - 17, где вторичные реакции не имеют места, сорбция ионов германия на карбонатной и хлоридной формах анионита равна нулю. [42]
Эти авторы показали, что катионы магния и кремния способны диффундировать при 1000 С. Таким образом, было доказано, что теория Вагнера вполне правильна. Выше i.070 C катионы германия с большой скоростью мигрируют в форстерит. Ниже l 070 KI ортогерманат магния кристаллизуется в структуре типа шпинели и диффузия такого характера становится невозможной. Коэффициент диффузии D катиона магния в ортосиликате никеля при 1150 С имеет величину порядка 0 7 - 10 - 6 см. / сутки; соответственно, коэффициент диффузии иона кремния в ортогерманате магния при 1070 С составляет 5 - Ю-7, а при 1200 С - 24 - 1Q - 7, в то время как для ионов германия, мигрирующих в орто-силикат магния, он составляет при указанных температурах 280 10 - 7 и 310 10 - 7 см. 1сутки соответственно. [43]
Страницы: 1 2 3