Cтраница 2
Интересна полимеризация бициклических аминов. Содержащие ( напряженные циклы би-циклические амины 1 4-диазабицикло - [2,2,2] - октан и 3 - аза1бицик - ло - 3 2 2 ] - нонан образуют полимеры с циклами в цепи при полимеризации под влиянием бензолсульфокислоты при 200 - 220 С. Логарифмическая приведенная вязкость полимеров в л-крезоле составляет 1 03 и 0 30 соответственно. [16]
Природа используемого растворителя и концентрация полимера влияют на логарифмическую приведенную вязкость, но значительно меньше, чем на относительную вязкость. Аналогично чем выше концентрация тем ниже наблюдаемая логарифмическая приведенная вязкость. Температура влияет лишь постольку, поскольку она влияет на растворяющую способность растворителя и на деструкцию полимера. Результаты, полученные при 30 и 25, обычно согласуются в пределах точности, обеспечиваемой этим методом. Полученные результаты должны иметь точность в пределах 0 04 абсолютных единиц в пределах значений логарифмической приведенной вязкости до 5 единиц. [17]
Если R достаточно велик ( например, - бутил), полимеры растворимы в бензоле и образуют упругие пленки; такие полимеры плавятся при температуре выше 200е и являются кристалличными. Найлон-1 имеет тенденцию деполимеризоваться при плавлении или в растворе при комнатной температуре в присутствии катализаторов. Продукты с большим молекулярным весом могут иметь логарифмическую приведенную вязкость порядка 15 Очень разбавленные растворы ( 2 3 % - ные) достаточно вязки, и из них можно отлить очень тонкие пленки. [18]
Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангилрида ади-пиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса ( Мп - 20000; логарифмическая приведенная вязкость в м-крезоле 1 8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко - и волокнообразую-щие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие преимущества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [19]
Смесь 25 0 г ( 0 148 моля) 1 4-ииклогександикарбинола, 13 г ( 0 067 моля) диметплтерефталата и 0 02 г тетраизопропилтитаната загружают в конденсационную пробирку. Затем пробирку нагревают при 220 15 мин для удаления последних следов метанола и начинают полнкоиденсешию, продолжая нагревание при 283 в вакууме, причем вакуум увеличивают медленно, в течение 15 мм до 0 2 им. Поликонденсацию завершают зв 3 час. Полиэфир имеет логарифмическую приведенную вязкость 0 5 - 0 6 [ 0 5 % - ныи раствор при 30 в смеси тет-рахлорэтана и фенола ( 40: 60 по весу) ] н т пл. Он растворим в серной кислоте н горячем о-днхлорбензоле. [20]
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, загружают раствор 5 г ( 0 025 моля) 4 4 -диаминпдифеиилового эфира в 25 мл диметлформамида. К перемешиваемому раствору быстро добавляют раствор 4.35 г ( 0 025 моля) 2 4-толуилендиизо-циаиата в 25 мл диметилформамида. Раствор днизоцианата готовят в последнюю очередь, и его следует использовать тотчас же после приготовления Реакционную массу перемешивают 0.5 час; реакция протекает с выделением тепла, и раствор становится вязким. При этом образуется прозрачная эластичная пленка. Логарифмическая приведенная вязкость полимера ( 0 5 % - ный растпор в серной кис. Полимер плавится при температуре около 320 с ралложекиеч. [21]
Природа используемого растворителя и концентрация полимера влияют на логарифмическую приведенную вязкость, но значительно меньше, чем на относительную вязкость. Аналогично чем выше концентрация тем ниже наблюдаемая логарифмическая приведенная вязкость. Температура влияет лишь постольку, поскольку она влияет на растворяющую способность растворителя и на деструкцию полимера. Результаты, полученные при 30 и 25, обычно согласуются в пределах точности, обеспечиваемой этим методом. Полученные результаты должны иметь точность в пределах 0 04 абсолютных единиц в пределах значений логарифмической приведенной вязкости до 5 единиц. [22]
ТГ-бутиролактама помещают в I-литровую круглодонпую Трехгорки) килОу под сухим азотом. Абсолютно необходимо защитить свежепсрегнаиный лентам от соприкосновения с влагой, так как он исключительно гигроскопичен, и адсорбция любого количества влаги будет мешать полимеризации. Затем из колбы отгоняют в вакууме приблизительно 100 мл мономера, чтобы удалить побочные продукты взаимодействии пирролндона с калием. Колбу, содержащую приблизительно 400 г лактама и несколько грамм катализатора N-калнйбутиролактама, оставляют охлаждаться до комнатной температуры в атмосфере азота с защитой от влаги воздуха. Колбу оставляют стоить на 12 час, затем полимер извлекают и дробят Чтобы разрезать массу на куски, необходимо использовать нсжевку по металлу; KWKH можно измельчать дальше до размера, позволяющего легко промывать и перерабатывать полимер. Ее ж полимеризация пр ходит до более низкой степени конверсии, образуется полужидкая смесь полимера с мономером, которую можно прямо профильтровать тля отделения мономера. Полимер, тщат ( 1ьнс промытый водой и высушенный, может все же име. Выход должен быть в преде лх 300 - 320 г, логарифмическая приведенная вязкость 1 2 - 1 8 ( 0 5 % - ный раствор в jn - крезоле) Полимер растворим в муравьиной кислоте с образованием вязких растпорив, из которых могут быть отлиты упругие пленки или изготовлены волокна по методам, описанным в гл. [23]