Cтраница 4
Многочисленные примеры, иллюстрирующие роль метастабильных ионов в интерпретации масс-спектров, так же как и выяснение механизма перегруппировок, помогают решению проблемы определения строения молекулы по данным масс-спектрометрических исследований. [46]
Информация, получаемая при учете метастабильных ионов в масс-спектрах при аналитической работе, может быть использована двояко. Во-первых, если при одном переходе происходит отщепление нейтральных осколков, то это позволяет установить группы, присутствующие в молекуле. [47]
Масс-спектр ацетилена содержит также пик метастабильных ионов с массой 23, 15, образующихся при реакции С2Н - - C Н; однако интенсивность этого пика не зависит от давления, что указывает на его образование вследствие самопроизвольного распада. Относительные высоты пиков с массами 6 00 и 11 08 возрастают с увеличением давления; такая зависимость свидетельствует о том, что они, во всяком случае частично, образуются при межмолекулярном процессе. [48]
Однако присутствие в спектре пика метастабильного иона с т / е 46 3 ( 582 / 73 46 1) говорит о том, что ионе образуется также по схеме XXXVII - з е, в которой порядок разрыва связей обратный. Пики ионов типа е имеют большое значение для установления строения амида, так как т / е ( 29 Ri) зависит от массового числа одной из алкильных групп, связанных с атомом азота. [49]
Одностадийность этого процесса подтверждается наличием соответствующих метастабильных ионов. [50]
Одностадийность этого процесса подтверждается наличием соответствующих метастабильных ионов. [51]
Был предложен метод получения масс-спектра метастабильных ионов путем дополнительного электростатического анализа пучка, выходящего из статического магнитного масс-анализатора. [52]
![]() |
MI / CA масс-спектр иона массой 86.| Часть MI / CA масс-спектра иона с массой 84 из образца чистого бензина ( / и бензина, содержащего тиофен ( 2. [53] |
Пик m 57 5 отвечает метастабильному иону, образованному в первой бесполевой области дрейфа. [54]
Кроме того, если плазма содержит метастабильные ионы и атомы, то возможны процессы ионизации молекул примеси, сопровождающиеся образованием атомов в основном состоянии. [55]
Простейшим примером медленных процессов являются распады метастабильных ионов. Поэтому можно иногда воспользоваться таким критерием: если правильно ( по площади пика) измеренный ионный ток осколочного иона из метастабильного иона составляет - 10 % от тока соответствующего обычного осколочного иона, то можно принять, что и обычный осколочный ион тоже образуется в основном за счет медленных распадов, хотя и более быстрых, чем те, которые приводят к распаду метастабильных ионов. Более полную информацию могут нести специальные измерения времен жизни. [56]
Квадрупольные масс-анализаторы не позволяют регистрировать пики метастабильных ионов. Выявление их весьма затруднительно при автоматической обработке данных с помощью ЭВМ. [57]
Даже если допустить, что интенсивности метастабильных ионов были одинаковы и что данные можно обобщить так, чтобы они включали нормальные ионы, осталось бы все же недоказанным, что фуран не изомеризуется еще до фрагментации. Сопоставляются фактически дальнейшие продукты разложения, а свойства ионов М - СО, которые не разлагаются, остаются неизвестными. Далее, обычно подразумевается, что мета-стабильные ионы представляют некоторый единственный процесс, тогда как в действительности это может быть и неверно. Например, разложение иона С4Н4О может осуществляться исходя из двух и более различных состояний и даже различных структур, а положение для каждого из ионов в масс-спектре будет одинаково. Пока не проверено, что метастабильный ион участвует только в одном процессе; даже относительные интенсивности нельзя использовать для выяснения структуры продуктов. [58]
Установлено наличие консекутивности в реакциях распада метастабильных ионов; средняя длина цепей составляет 2 - 4 ступени. [59]
Одна из трудностей работы с пиками метастабильных ионов состоит в их малой интенсивности. Несмотря на то, что известны различные способы обнаружения метастабильных ионов, их пики легко могут быть пропущены, особенно в тех случаях, когда пик очень низкий или когда на него налагается другой интенсивный пик. [60]