Cтраница 1
Гадсон указал, что попытка обосновать относительные достоинства различных материалов только по изменению в весе неочищенных образцов должна привести к совершенно неверным заключениям. Так, никель, годичные испытания кото - рого в Кардингтоне и Сауспорте показали наибольшие отрицательные изменения в весе, должен быть на этом основании причислен к наиболее легко корродирующим материалам, тогда как в действительности, как это было установлено в Кардингтоне, он оказался наиболее стойким из всех испытанных материалов и в Сауспорте одним из наиболее стойких. [1]
Гадсон указывает, что медь и сплавы, богатые медью, являются самыми устойчивыми из всех испытанных материалов; никель и сплав 70 / 30 никель-медь более подвержены коррозионному воздействию. В морской атмосфере, однако, никель более устойчив, чем медь и богатые медью сплавы. [2]
В 1955 г. Фонер и Гадсон [87] экспериментально определили QH-но Для получения больших количеств Н02, анализируемых масс-спектрометром, была использована реакция Н2О2 с радикалами, получающимися в разряде в парах воды. Энергия диссоциации Н - Н02 была определена как разность между потенциалом появления HOJ и потенциалом ионизации радикала НО2 и оказалась равной 89 5 ккал. При помощи этой величины и термохимических данных была рассчитана QH O равная 47 1 ккал. НО 91 ккал и QJJ-о 45 ккал неплохо совпадают с экспериментальными значениями. [3]
Окисление меди воздухом при 600 сильно ускоряется, как это было обнаружено Гадсоном и его сотрудниками3, в присутствии следов хлористого водорода до 0 05 %; выше этой концентрации влияние становится менее заметным. [4]
Из зарубежных ученых наибольший вклад в обоснование науки о коррозии и установление общих принципов коррозионностойкого легирования внесли: Эванс [89], Спеллер [90], Верной [91], Миерс [92], Гадсон [93], Юлиг [23], Хор [95], Фонтана [96], Бонгоффер [97], Каэше [98] и ряд других. [5]
Соотношение отсутствует для латуней, где относительная потеря прочности в несколько раз больше относительного увеличения сопротивления. Гадсон относит это за счет обратного отложения меди на образцах. Осажденная таким образом медь способна действовать как проводник, что и объ-ясняет ненормально низкое увеличение сопротивления, тогда как это не дает соответственного увеличения прочности. Среднее уменьшение разрывающего усилия для проволоки компо ( в основном латунь 64 / 36 с 1 % свинца) более чем вдвое по сравнению с латунью 70 / 30, хотя первая дает меньшее увеличение электрического сопротивления. Исследование под микроскопом показывает, что обратное осаждение меди гораздо сильнее заметно на первом материале. [6]
Гадсон указывает, что растворимость продуктов коррозии будет меняться в зависимости от металла. В некоторых случаях дождь будет постепенно удалять более растворимые продукты, оставляя на металле менее растворимые соединения. Однако дальнейшее воздействие еще может итти вследствие растворения внешних слоев продуктов коррозии, что делает пленку временно более тонкой и, следовательно, позволяет диффундировать кислороду или коррозионному агенту к металлу. Таким образом на некоторых материалах образуется пленка с предельной толщиной, яри которой скорость растворения дождевой водой различных слоев ее почти уравновешивается восстановлением пленки в результате диффузии. В случае непроницаемой и нерастворимой пленки скорость обоих процессов может быть очень мала; это, возможно, является причиной большой долговечности медных крыш. Достижение пленкой предельной толщины было также продемонстрировано Верноном на свинце и алюминии при действии воздуха в помещении. [7]
Долгое время существование радикала НО2 лишь предполагалось ( хотя другие радикалы были уже известны и достаточно хорошо исследованы); предположения эти основывались на кинетических расчетах, дающих совпадение с опытом. Впервые НО2 был экспериментально обнаружен масс-спектрометриче-ски Фонером и Гадсоном. [8]
Долгое время существование радикала Н02 лишь предполагалось ( хотя другие радикалы были уже известны и достаточно хорошо исследованы); предположения эти основывались на кинетических расчетах, дающих совпадение с опытом. Впервые НО был экспериментально обнаружен масс-спектрометриче-ски Фонером и Гадсоном. [9]
Это заставляет предполагать, что увеличенную коррозию вызывает присутствие пористых окислов, которые образуются при вторичных реакциях следов хлористой меди. Очевидно, если эти вторичные реакции проходят с достаточной скоростью, то в пленке не останется заметных количеств, хлористой меди, учитывая, конечно, что содержание хлористого водорода в газовой фазе незначительно. Следует добавить, что Гадсон и его сотрудники объясняли полученные ими результаты несколько иначе. [10]
Если бы металлические части печей, паровых котлов и горнов подвергались просто действию продуктов сгорания топлива, не содержащего серу, в отсутствии механических напряжений, они, невидимому, дали бы только небольшой износ, даже при относительно высоких температурах. Большую часть происходящих повреждений следует отнести за счет трисутствия таких соединений, как двуокись серы, лишающих пленки их защитного характера, или за счет истирания, вызывающего такие механические и термические напряжения, что пленка удаляется, как только она образуется. Образование пленки желательного для нас типа является поэтому крайне важным. Небольшие различия либо в металлической, либо в газовой фазе сильно влияют на прилипание окалины. Уэбстер, Кристи и Пратт1 заявляют, что пленка, возникшая на фосфористой меди, имеет тенденцию шелушиться, тогда как слой на свободной от кислорода высокоэлектропроводя-щей меди держится хорошо. Гадсон, Герберт, Болл и Бак-нелл 2 нашли, что в паровозных огневых коробках сажа и дым способствуют образованию твердого, хорошо прилипающего к меди, слоя, стойкого к обычному в этих условиях истиранию. [11]