Cтраница 1
Слишком большой ион не будет эффективен так же, как и тот, который с трудом десольватируется вследствие слишком большой сольватной оболочки. [1]
![]() |
Структура каркаса оффретита. [2] |
После замены одного большого иона ( CH3) 4N в элементарной ячейке на К образец начинает адсорбировать н-гексан. [3]
Поверхностная плотность заряда большого иона, по всей вероятности, должна быть настолько малой, что сольватация его будет незначительной, и поэтому вкладом свободной энергии сольватации таких ионов в суммарную энергию сольватации электролита в пределе при / га О можно полностью пренебречь. Аналогично были построены графики зависимости для разности энергий сольватации какого-то одного первичного катиона и некоторых других катионов различных радиусов. [4]
Плотность заряда на поверхности достаточно большого иона меньше, чем на концах диполя воды, поэтому такие ионы будут взаимодействовать с молекулами воды слабее, чем молекулы воды между собой, и будут приводить к уменьшению плотности когезионной энергии и внутреннего давления раствора. Добавление солей таких ионов должно, следовательно, облегчать растворение неполярных веществ в воде. [5]
Ион пятивалентного нептуния NpO - большой ион с одним зарядом, поэтому ожидается, что он будет обладать малой способностью к комплексообразованию с любыми анионами. [6]
![]() |
Зависимость степени неиспользованной I при сорбции Stra от CNa. [7] |
Минеральный ион, стимулируя сорбцию большого иона, тем равномернее распределяется в зерне смолы, чем ближе конечное состояние, устанавливающееся при сорбции, к истинному равновесию. При равновесном конечном состоянии общее количество катионов, поглощенных смолой, практически равно СОЕ смолы. [8]
![]() |
Масс-спектр октанола-3 [ Sharkey A. G., Schulz J., Friedel R., Anal, them., 28, 926 ( 1956 ]. [9] |
Отсюда следует, что расщепление большого иона с образованием более устойчивого меньшего иона может оказаться энергетически менее выгодным, чем его расщепление с образованием очень стабильной молекулы и менее устойчивого иона. Малые стабильные молекулы включают Н20, СО, HCN и СН3СООН, и, хотя они не регистрируются в масс-спектре, наличие их как продуктов распада может быть выведено по разности масс пиков в спектрах, особенно если они хорошо разрешены. Так, довольно несложно установить, является ли продуктом отщепления СО или С2Н4, поскольку, хотя их отщепление приводит к уменьшению массового числа на одну и ту же целочисленную величину ( 28 единиц), на деле эти величины отличаются на десятые доли. Точно так же можно идентифицировать отщепляющиеся радикалы. При прочих равных условиях отщепление радикалов будет направлено в сторону образования более устойчивых, более разветвленных радикалов. [10]
![]() |
Масс-спектр октанола-3 [ Sharkey A. G., Schulz J., Friedel Д., Anal. Chem., 28, 926 ( 1956 ]. [11] |
Отсюда следует, что расщепление большого иона с образованием более устойчивого меньшего иона может оказаться энергетически менее выгодным, чем его расщепление с образованием очень стабильной молекулы и менее устойчивого иона. Малые стабильные молекулы включают Н20, GO, HCN и СН3СООН, и, хотя они не регистрируются в масс-спектре, наличие их как продуктов распада может быть выведено по разности масс пиков в спектрах, особенно если они хорошо разрешены. Так, довольно несложно установить, является ли продуктом отщепления СО или CgH, поскольку, хотя их отщепление приводит к уменьшению массового числа на одну и ту же целочисленную величину ( 28 единиц), на деле эти величины отличаются на десятые доли. Точно так же можно идентифицировать отщепляющиеся радикалы. При прочих равных условиях отщепление радикалов будет направлено в сторону образования более устойчивых, более разветвленных радикалов. [12]
Межионное расстояние при непосредственном контакте а в ионных парах большого иона с заряженным центром на периферии может быть определено из эффективного электростатического радиуса, который много меньше, чем весь ионный радиус. Это весьма разумный вывод, поскольку структура аниона такова, что катион может одновременно контактировать с обоими атомами кислорода, т.е. со всем отрицательным зарядом. Величина а, полученная с помощью уравнения (3.4) из Kass для Bu4NBr и Bu4NCH3C02 в бензоле, составляет 6 20 и 5 78 А соответственно [319], означая тем самым, что эффективный радиус ацетат-иона равен ( гв - - ( 6 20 - - 5 78) ] 1 53 А. Второе приближение включает в себя обменное равновесие ионных пар. [13]
Оставался неясным вопрос: в каком количестве минеральный ион, стимулирующий сорбцию большого иона даже при очень малых его концентрациях, содержится в смоле после прекращения ионообменного процесса. Выяснению этого вопроса, который имеет значение для механизма установления ложноравновесных состояний, посвящена настоящая работа. [14]
Эта формула справедлива, если радиус малого иона не превышает 0.88 радиуса большого иона решетки. Если он превышает это значение, то раньше сам замещающий ион коснется одинаково заряженных ионов, чем ионы в сдвинутых им рядах - ионов соседних рядов. [15]