Cтраница 1
Другой ион карбония может прореагировать с образовавшимся олефином и образовать больший ион карбония, который должен быть очень неустойчивым и должен распадаться на оле-фин и другой ион карбония, продолжающий цепь. Поскольку олефины, образующиеся при крекинге, склонны к образованию иона карбония под влиянием кислой среды катализатора, концентрация ионов карбония быстро возрастает. Это приводит к ускорению цепной реакции и к образованию больших количеств продуктов крекинга, несмотря на то, что цепная реакция была оборвана на ранних стадиях. [1]
Так же происходит изотопный обмен атомов водорода в случае других ионов карбония и алкенов. [2]
С - Н - связь, а с другой стороны, исчезает другой ион карбония и рвется С - Н - связь. Карбоний-ион в этих случаях образуется в процессе межмолекулярного переноса гидрид-иона. Аналогией этому процессу может служить внутримолекулярный перенос гидрид-иона к карбониевому центру при перегруппировках ( разд. [3]
Как видно из схемы реакции, в данном случае ион карбония полу чен из алкена при его взаимодействии с другим ионом карбония. [4]
Другой ион карбония может прореагировать с образовавшимся олефином и образовать больший ион карбония, который должен быть очень неустойчивым и должен распадаться на оле-фин и другой ион карбония, продолжающий цепь. Поскольку олефины, образующиеся при крекинге, склонны к образованию иона карбония под влиянием кислой среды катализатора, концентрация ионов карбония быстро возрастает. Это приводит к ускорению цепной реакции и к образованию больших количеств продуктов крекинга, несмотря на то, что цепная реакция была оборвана на ранних стадиях. [5]
Простейшим ионом карбония является CHg; для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбо ния в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследствие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома. [6]
Простейшим ионом карбония является СНд, для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбония в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследствие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома. [7]
Спектры ЯМР для дипропилциклопропенильного катиона ( 127, 142 ] приведены в разд. Положение сигналов ЯМР соответствует положению сигналов других ионов карбония. Спектры ЯМР замещенного циклопропе-нильного катиона согласуются со спектрами ЯМР других ионов карбония. [8]
Ион тропилия, в отличие от большинства других ионов карбония, вполне устойчив и его реакции, доступные прямому изучению, в известной - степени могут служить удобными модельными реакциями ионов карбония вообще. [9]
Ион карбония, обычно третичный, присоединяется к олефину с образованием другого карбониевого иона с большим молекулярным весом. Последний либо присоединяется ко второй молекуле олефина, либо, потеряв протон, дает полимер, к которому затем может присоединиться другой ион карбония. [10]
Спектры ЯМР для дипропилциклопропенильного катиона ( 127, 142 ] приведены в разд. Положение сигналов ЯМР соответствует положению сигналов других ионов карбония. Спектры ЯМР замещенного циклопропе-нильного катиона согласуются со спектрами ЯМР других ионов карбония. [11]
Пока катализатор и молекула углеводорода остаются тесно связанными, крекинга не происходит. Однако, когда отщепится молекулярный водород и карбониевый ион переместится из сферы действия катализатора за пределы некоторого критического расстояния, крекинг должен произойти. Этот ион карбо-ния может отнять атом водорода от соседней молекулы углеводорода, стабилизируясь таким образом и образуя другой ион карбония, продолжающий цепь; ион карбония может также отщепить протон с образованием олефина. [12]
Наблюдаемая бнмолекулярность процесса при полимеризации изобутплена может быть объяснена взаимодействием любой пары из трех присутствующих в пленке форм олефина. Мы отбрасываем все те случаи, в которых но участвует ион карбония. Следовательно, в принципе остаются три возможности; ион карбонпя реагирует с растворенным олефилом, с алкилкнслотой или, наконец, с другим ионом карбония. [13]
Изомеризация [ уравнение ( 34) ] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. [14]