Нуклеофильный ион
Cтраница 1
Нуклеофильные ионы RO - атакуют положительно поляризованный атом фосфора и легко замещают фтор. [1]
Соединения галогена со степенью окисления Jrl Как уже отмечалось выше, 1 - сильный нуклеофильный ион и, вероятно, он должен энергично сольватироваться. [2]
В качестве конденсирующих средств обычно применяют металлический натрий или этилат натрия, действующие на активные метиленовые соединения с образованием нуклеофильного иона. Однако, как показали Бокельхейд и Ротшильд104, этилацетоацетат легко присоединяется и при применении сухого хлористого водорода. [3]
СС связи, тем меньше электрофильная реакционная способность р-углеродного атома и тем вероятнее, что реакция начнется с атаки более нуклеофильного иона ОН [25 18], Соответственно, в уравнении для скорости реакции слагаемые в первой его части будут связаны другим соотношением: k [ sJ [ H2OJ3C [ s ] [ Olfj, т.е. основной вклад будет принадлежать второму слагаемому. [4]
При обсуждении нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода основное внимание было уделено атаке поляризованных нейтральных частиц, прежде всего алкилгалогенидов R - Hal, нуклеофильными ионами: Nu -, особенно - ОН. [5]
Перевод карбонильного соединения в анион представляет собой синхронный процесс, причем карбонильная группа действует электрофильно на связь С - Н, в то время как одновременно под действием нуклеофильного иона гидроксила или какого-либо другого достаточно сильного основания отщепляется ион водорода. [6]
Как уже отмечалось выше, I 1 - сильный нуклеофильный ион и, вероятно, он должен энергично сольватнроваться. [7]
 |
Примеры симметрического и асимметрического синтезов 4 - 266. [8] |
Любая реакция, в которой хиральная молекула получается из полностью ахирального или рацемического исходного материала, дает равные количества обоих энантиомеров. Например, в реакции бутанона с LiAlH4 ( рис. 2.24, а) нуклеофильный ион А1Н4 - может атаковать молекулу с равной вероятностью с любой стороны, и образуются в равных количествах оба энантио-мера. Однако если одно из исходных соединений уже хирально, то два сорта молекул продукта реакции ( диастереомеры) получаются в неравных количествах ( рис. 2.24 6), поскольку два переходных состояния, приводящие к продуктам, уже не идентичны. Такие реакции называются асимметрическим синтезом. [9]
Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0, но при нагревании они гидролизуются в фенолы ( стр. Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат ( BF -) и перхлорат, можно изолировать и высушить. Диазониевые ионы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоедиые-ний. [10]
Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0, но при нагревании они гидролизуются в фенолы ( стр. Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат ( BF -) и перхлорат, можно изолировать и высушить. Диазониевые ионы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоедине-ний. [11]
Синтез по такой идеализированной схеме также сопровождается побочными реакциями. Как следует из результатов исследований Бергера [11], сульфониевая смола устойчива лишь в кислой среде. В щелочной среде или при повышенной температуре она реагирует таким же образом с нуклеофильными ионами ( гидроксил или хлор) с образованием тиоэфира и первичного спирта или алкилхлорида соответственно. [12]
Страницы: 1