Cтраница 1
![]() |
Энергетика образования связи в молекуле Н2. а-кривая потенциальной энергии молекулы с электронами на связывающей орбитали, имеющая минимум при экспериментально наблюдаемом. [1] |
Молекулярный ион гелия Не2 состоит из двух гелиевых ядер и трех электронов. [2]
Таким образом, диссоциативная рекомбинация электрона и молекулярного иона гелия происходит только в том случае, если молекулярный ион находится в колебательно возбужденном состоянии. В этом случае измеряемое в послесвечении плазмы время рекомбинации плазмы будет зависеть от способа создания заряженных частиц и от кинетики процессов перехода между колебательными уровнями молекулярного иона. [3]
Простейшей молекулой, в которой имеется трехэлектронная связь, является молекулярный ион гелия Не2, состоящий из двух ядер и трех электронов. У каждого ядра имеется по одной стабильной ls - орбите. [4]
Трехэлектронная связь по типу очень сходна с одноэлектронной. Простейшим и в то же время наиболее ясным примером ее является связь в молекулярном ионе гелия Не 2, который был обнаружен спектроскопически. [5]
![]() |
Схема образования из АО 0 - 3 - СМО и orle - PMO.| Схема образования из АО. [6] |
Очевидно, молекула гелия Не2 возникнуть не может, так как в этом гипотетическом образовании два электрона должны находиться на СМО и два других - на РМО. Таким образом, порядок связи равен нулю. В молекулярном ионе гелия на СМО находится два электрона, а на РМО - один. Это и определяет стабильное его существование. [7]
Если же каждый атом вносит в молекулу по два ls - электрона ( как, например, атомы гелия), то получается двухатомная молекула с четырьмя электронами. Два из них могут располагаться на связывающей молекулярной орбитали, но два остальных должны располагаться на разрыхляющей. На основе рассматриваемой модели необходимо заключить, что результирующая молекулярная система менее устойчива, чем два изолированных атома. Между этими двумя случаями возможен третий - молекулярный ион гелия Не - с тремя электронами: двумя связывающими и одним разрыхляющим. Наличие этих трех электронов в сумме дает эффект связывания. Частицы Hef достаточно устойчивы по отношению к распаду на Не - f - He, хотя они являются чрезвычайно реакционноспособными. [8]
Прежнее представление о структуре О О с двойной связью опровергается спектроскопии, и магнитными измерениями, показывающими наличие 2 непарных электронов. Однако экспериментальные данные показывают, что энергия диссоциации молекулы О2 на атомы составляет 118 ккал / молъ вместо потребных для разрыва ординарной связи О-050 ккал / люль ( напр. Отсюда вытекает, что в данном случае непарные электроны упрочняют связь между атомами К. Этот особый вид связи трактуется как трсхолсктрон-ная связь. Прототипом ее может служить известный в спектроскопии молекулярный ион гелия ( llcvHe) h, энергия связи в к-ром составляет ок. На основании этих представлений молекула 02 может быть приближенно описана формулой: 0 -::: - О: с 1 ординарной и 2 трехэлектронными связями. Необычно то, что ненасыщенная структура представляет основное состояние молекулы К. [9]
Прежнее представление о структуре О О с двойной связью опровергается спектроскопич. Однако экспериментальные данные показывают, что энергия диссоциации молекулы 02 на атомы составляет 118 ккал / молъ вместо потребных для разрыва ординарной связи О-050 ккал / молъ ( напр. Отсюда вытекает, что в данном случае непарные электроны упрочняют связь между атомами К. Этот особый вид связи трактуется как трехэлектрон-ная связь. Прототипом ее может служить известный в спектроскопии молекулярный ион гелия ( Не - - Не) 4, энергия связи в к-ром составляет ок. На основании этих представлений молекула 02 может быть приближенно описана формулой: 0 - О: с 1 ординарной и 2 трехэлектронными связями. Необычно то, что ненасыщенная структура представляет основное состояние молекулы К. [10]
Следовательно, если А и В заметно отличны друг от друга, то молекулярный ион ( АВ) будет неустойчив. Таким образом, относительно прочная однозлектронная связь должна проявляться только в том случае, когда две структуры, возникающие в результате принадлежности электрона одному или другому ядру, имеют равные или почти равные значения энергии. Арг гменты, использованные для обоснования одноэлектрон-ной связи, можно применить для системы из трех электронов и двух ядер. Также и здесь при идентичности обоих ядер два состояния А: А и А: А характеризуются одинаковой энергией. Следовательно, возможен резонанс, и энергия связи будет иметь заметную величину. Интересно отметить, что проводились соответствующие вычисления для молекулярного иона гелия Не, состоящего из двух гелиевых ядер и трех электронов. Энергия связи, которая обязана своим существованием исключительно резонансной энергии, составляет около 57 5 ккал / молъ, и, следовательно, такой ион обладает заметной устойчивостью. Если два ядра не являются подобными, то энергетическое различие двух электронных конфигураций обусловит отсутствие резонанса. [11]