Положительно заряженный молекулярный ион
Cтраница 1
Положительно заряженные молекулярные ионы не образуются путем прямого отрыва электрона от нейтральной молекулы, так как при поглощении кванта света молекула переходит в возбужденное состояние и энергия успевает распределиться по молекуле прежде, чем произойдет отрыв от нее электрона. [1]
 |
Электронные переходы для некоторых полимеров Г. [2] |
Напомним, что вследствие ионизации должен возникать положительно заряженный молекулярный ион или ионный радикал, поскольку электронная энергия отрицательных ионов может быть совсем иной. [3]
 |
Электронные переходы для некоторых полимеров Г. [4] |
Видно, что для молекул, перечисленных в данной таблице, энергия диссоциации положительно заряженных молекулярных ионов значительно меньше, чем для неионизированной молекулы. Следует заметить, что энергия диссоциации молекул, находящихся в возбужденных состояниях, не обязательно всегда меньше соответствующей энергии диссоциации молекул в основных состояниях. Но для рассматриваемых здесь органических соединений представляют интерес случаи с пониженной энергией диссоциации вследствие удаления электрона. [5]
Мелтон [1386, 1729] показал, что ионы О, ( ОН) - и ( НСОО) могут возникать из положительно заряженных молекулярных ионов муравьиной кислоты в результате столкновений с атомами криптона. Знак заряда других частиц, образующихся в рассмотренных выше реакциях, неизвестен. [6]
В масс-спектрометре органическое соединение ( или их смесь) переводится в газообразное состояние, затем подвергается действию электронного ( фотонного) удара или сильного электриче-ческого поля, в результате чего удаляется электрон с одной из молекулярных орбиталей и образуется положительно заряженный молекулярный ион. Массовое число, соответствующее исходному ( молекулярному) иону и осколочным ионам, является точной и однозначной характеристикой исходной молекулы и ее фрагментов. Образование набора тех или иных осколочных ионов с данной распространенностью ( концентрацией) однозначно характеризует структуру исходной молекулы, так что даже очень близкие по структуре соединения ( например, изомерные углеводороды) дают свои неповторимые масс-спектры. [7]
Как только энергия электронов окажется несколько выше порога ионизации ( 10 - 12 эВ), становится возможным не упругое рассеяние электронов, сопровождающееся ионизацией, вследствие отрыва валентных электронов; налетающие электроны теряют часть своей кинетической энергии, расходуя ее на возбуждение внутренней энергии молекулы. Ионизированная молекула представляет собой положительно заряженный молекулярный ион. Распад происходит с большей вероятностью по наиболее слабым связям. [8]
Среди всех спектроскопических методов особое место занимает масс-спектрометрия. В этом случае энергия, сообщаемая веществу ( ЕА 10 эВ), ионизирует молекулу с отщеплением электронов и разрывом связей. При этом образуются заряженные и незаряженные частицы различной массы. Регистрируют частоту появления положительно заряженных молекулярных ионов или радикалов в зависимости от их массы. [9]
На бентоните появлялась дополнительная полоса при 6000 А, в то время как на силикагеле была получена только одна полоса, которая присутствует также в спектре этого амина в спиртовом растворе. Через 15 час были обнаружены полосы при 4100 и 8500 А, которые из-за сходства с полосами 4500 и 8500 А, полученными на алюмосиликате, были приписаны положительно заряженному иону бензидина. Отнесение этих полос к положительно заряженному молекулярному иону было подтверждено сравнением со спектрами, полученными Льюисом и Липкином [79] при фотоионизации бензидина в замороженной матрице. [10]
Страницы: 1