Лабильный комплексный ион
Cтраница 1
 |
Скорость обмена лиганда у некоторых комплексных ионов в водных растворах при 20 - 30 С. [1] |
Лабильные комплексные ионы находятся со средой в динамическом равновесии. Реакции замещения у них проходят быстро. Реакции замещения лигандов у инертных комплексных ионов протекают медленно и поэтому они медленно реагируют на изменение условий в системе. Но реакции отщепления частей лиганда, реакции осаждения, ассоциации и окисления - восстановления у инертных комплексов зачастую протекают быстро. Эти реакции будут рассмотрены отдельно. [2]
В системе лабильных комплексных ионов равновесие может быть сдвинуто довольно легко. [3]
Ассоциаты могут образовываться инертными и лабильными комплексными ионами. В случае инертных ионов ассоциацию, не осложненную процессами замещения, которые заторможены, можно изучать в более чистом виде. Когда процесс замещения внутри-сферного лиганда внешнесферным выгоден термодинамически, ионную пару можно рассматривать как промежуточный продукт реакции замещения. [4]
Ассоциаты могут образовываться инертными и лабильными комплексными ионами. В случае инертных ионов ассоциацию, не осложненную процессами замещения, которые заторможены, можно изучать в более чистом виде. Когда процесс замещения внешнесфе-рным лигандом внутрисферного выгоден термодинамически, ионную пару можно рассматривать как промежуточный продукт реакции замещения. [5]
Сокращенные формулы применяют по отношению к лабильным комплексным ионам, существующим в растворах. Существование таких ионов обычно определяется методами исследования равновесий. Для определения их состава прослеживают зависимость концентрации комплекса от концентрации компонентов. Если концентрация некоторых компонентов ( обычно растворителя и индифферентной соли) во время исследования не изменяется в достаточной степени, невозможно установить, сколько частиц этих компонентов входит в состав комплексного иона. Поэтому в формуле комплексного соединения предпочитают указывать только те лиганды, наличие которых установлено достоверно. Остальные места в координационной сфере могут быть заполнены по-разному. [6]
Сокращенные формулы применяют по отношению к лабильным комплексным ионам, существующим в растворах. Факт существования таких ионов обычно определяется методами исследования равновесий. Для определения их состава прослеживают зависимость концентрации комплекса от концентраций компонентов. Если концентрации некоторых компонентов ( обычно растворителя и индифферентной соли) во время исследования не изменяются в достаточной степени, невозможно установить, сколько частиц этих компонентов входит в состав комплексного иона. Поэтому в формуле комплексного соединения предпочитают указывать только те лиганды, наличие которых установлено достоверно. Остальные места в координационной сфере могут быть заполнены по-разному. [7]
 |
Ионные потенциалы непереходных катионов. [8] |
Механизмы A, D, / и 1а применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. [9]
Механизмы А, D, Ia и Id могут применяться и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. [10]
В книге даны основные понятия химии координационных соединений, рассматриваются номенклатура комплексных соединений, реакции, в которых участвуют инертные и лабильные комплексные ионы. Приведен обзор отдельных классов координационных соединений; классификация дана по структурному-принципу, отдельно рассматривается класс комплексов с гс-связью в качестве донора. [11]
Такое объяснение лабильности некоторых комплексных ионов было подвергнуто критике за то, что оно ограничивает возможные механизмы замещения во всех лабильных комплексных ионах единственным путем промежуточного образования соединения с координационным числом семь. Другое объяснение, основанное на теории поля лигандов, обходится без этого ограничения. Именно такие комплексы ( за исключением комплексов с конфигурацией d8) медленно подвергаются замещению. Критерием правильности этих двух точек зрения может служить случай комплексов с конфигурацией d9, так как подход, основанный на теории валентных связей, предсказывает быстрое замещение, а теория поля лигандов - медленное замещение. [12]
Страницы: 1