Cтраница 4
![]() |
Образование ионов при а-облучении ацетилена. [46] |
В табл. 36 приведены сведения о промежуточных ионах, образующихся при а-радиолизе ацетилена, полученные масс-спектрометри-ческим методом [51], и вероятные ионно-молекулярные реакции. [47]
В некоторых случаях гипотеза об одном общем промежуточном ионе, где группа R связана одновременно и с исходным, и с конечным пунктом мигоации, представляется более вероятной, чем другие объяснения. Но предлагая изумительно простую интерпретацию наблюдаемых изменений, она вызывает ряд серьезных вопросов, в первую очередь о природе такой мостиковой связи. Вопрос о реальности мостиковых ионов типа 6.55 будет подробнее рассмотрен в гл. Однако здесь уместно заметить, что объяснение стереохимических закономерностей перегруппировки карбониевых ионов с помощью гипотезы о мостиковой связи предполагает существование структур типа 6.55 в качестве истинного промежуточного продукта. Если же считать, что перегруппировка протекает с участием взаимно превращающихся ионов карбония, то в этом случае структура 6.55 соответствует переходному состоянию для процесса перегруппировки. [48]
Реакция обычно включает две стадии, причем промежуточный ион можно даже выделить в виде соли. Однако некоторые реакции, хотя и сохраняющие заметный нуклеофильный характер, могут быть облегчены электро-фильной атакой. С кинетической точки зрения такая реакция является тримолекулярной и проходит только через одно переходное состояние. [49]