Пирамидальный ион
Cтраница 1
Пирамидальный ион Н3О должен иметь четыре колебательные частоты, активные и в инфракрасном спектре, и в спектре комбинационного рассеяния. [1]
Хлораты, броматы и иодаты - пирамидальные ионы XOJ; они известны почти исключительно в виде солей щелочных металлов. [2]
До недавнего времени в большинстве работ принималось, что протон в водных растворах существует в виде пирамидального иона гидроксония Н30 [1 - 3], который при достаточном количестве воды подвергается дальнейшей гидратации без существенного нарушения строения. [3]
До недавнего времени в большинстве работ принималось, что протон в водных растворах существует в виде пирамидального иона гидроксония Н3О [1-3], который при достаточном количестве воды подвергается дальнейшей гидратации без существенного нарушения строения. [4]
Весьма примечательной особенностью фосфористых кислот является их аномальная основность. Можно было предположить, что Н3РО3 будет образовывать соли, содержащие пирамидальный ион РО33, аналогичный пирамидальным ионам SO32 - и С1О3 -, но па самом деле эта кислота двухосновна. [5]
Так, метанолиз 1-хлор - 1-фенилтиоцик-лопропанов [942] в противоположность 1-хлор - 1-феноксициклопропанам приводит не только к продуктам раскрытия циклопропанового кольца, но и к 1-метокси - 1-фенилтиоциклопропанам. Поскольку первоначальная геометрия циклопропанового производного сохраняется, передполагается, что интермедиатом является пирамидальный ион. [6]
 |
Кристаллическая структура a - HJO3. [7] |
Важную роль в образовании этих ионов играют водородные связи. Кристаллическая решетка a - HJO3, по данным рентгеноструктур-ного исследования [9], слагается из пирамидальных ионов ЛОз, ассоциированных с помощью водородных связей. Как видно из рис. 4 и табл. 1, три кислородных атома пирамиды JO3, дополненные тремя близко расположенными кислородными атомами соседних пирамид, образуют искаженный октаэдр вокруг атома иода. [8]
Весьма примечательной особенностью фосфористых кислот является их аномальная основность. Можно было предположить, что Н3РО3 будет образовывать соли, содержащие пирамидальный ион РО33, аналогичный пирамидальным ионам SO32 - и С1О3 -, но па самом деле эта кислота двухосновна. [9]
В ( НзО) ( МО3) - содержится столько атомов водорода, сколько требуется для образования трех водородных связен между каждым ионом НзО и тремя ближайшими ионами МО3 -; эта структура ( рис. 15.25 6) представляет собой еще один пример простой гексагональной сетки. В модификации HClCb-FhO, устойчивой при температурах - 30 С, существует неупорядоченпе, связанное с вращением ионов Н36, а низкотемпературная модификация имеет структуру с точно такой же топологией, как и структура НМОз-Н2О. В пирамидальном ионе Н3О угол Н - О - Н равен 112 и средняя длина связи О - Н - О 2 66 А. [10]
Необходимо отметить, что механизм Хюккеля предполагает инверсию конфигурации ориентированных молекул воды ( см. рис. 18), например при переходе протона из левого структурного элемента ассоциированной воды в правый. Необходимость учета этого фактора не была рассмотрена Хюккелем, хотя он и составляет основу теорий структурной диффузии, которые будут рассматриваться ниже. Кроме того, инверсия пирамидального иона Н3О не обязательна, так как благодаря влиянию поля иона будет происходить переориентация сольватирующих молекул воды. В двух последующих статьях Ваниер [150] более детально исследовал механизм Хюккеля, но использовал при этом ту же модель, поэтому и его выводы, по-видимому, ошибочны. [11]
Страницы: 1