Cтраница 1
Галогенарилы не реагируют со спиртовым раствором нитрата серебра, но введение заместителей, например, нитрогруппы способно вызвать активность. [1]
При применении галогенарилов реакция начинается значительно труднее. После прибавления первой порции галогенарила реакционную массу следует немного подогреть на водяной бане. [2]
![]() |
Прибор для. [3] |
Очень часто ( галогенарилы, высшие галогеналкилы) реакция не начинается даже после длительного прогревания реакционной массы. В таких случаях следует применять активаторы. В качестве активатора чаще всего применяют иод. Иногда для начала реакции достаточно прибавить к реакционной смеси кристаллик иода. [4]
Очень часто ( галогенарилы, высшие галоге-налки Лы) реакция не начинается даже после длительного прогревания реакционной массы. В таких случаях следует применять активаторы. В качестве активатора чаще всего применяют иод. Иногда для начала реакции достаточно прибавить к реакционной смеси кристаллик иода. [5]
![]() |
Прибор для проведения магний-органических синтезов. [6] |
Очень часто ( галогенарилы, высшие галогеналкилы) реакция не начинается даже после длительного прогревания реакционной массы. В таких случаях следует применять активаторы. В качестве активатора чаще всего применяют иод. Иногда для начала реакции достаточно прибавить к реакционной смеси кристаллик иода. [7]
![]() |
Прибор для проведения магний-органических синтезов. / - трехгорлая колба. [8] |
Очень часто ( галогенарилы, высшие галогеналкилы) реакция не начинается даже после длительного прогревания реакционной массы. В таких случаях следует применять активаторы. В качестве активатора чаще всего применяют йод. Иногда для начала реакции достаточно прибавить к реакционной смеси кристаллик иода. [9]
В отличие от галогеноалкилов, простые галогенарилы - весьма нереакционноспособные вещества по отно - шению к нуклеофильным реагентам. Они не реагируют с едким натром, солями серебра, алкоголятами натрия, цианидом натрия, сульфидом натрия или аммиаком в условиях, в которых происходит реакция замещения с галогеналкилами ( стр. [10]
Галогеналкильг обладают большей реакционной способностью по отношению к магнию, чем галогенарилы. В алифатическом ряду на выход реактива Гриньяра оказывает влияние величина и разветвлен-ность радикала: реакционная способность снижается с удлинением или разветвлением цепи. С хорошими выходами получаются обычно магнийорганические соединения из галогенопроизводных циклопарафинового ряда и ароматических соединений с галогеном в боковой цепи. Ароматические соединения, имеющие галоген в ядре, например бромбензол и иодбензол, образуют реактивы Гриньяра с хорошими выходами. Увеличение числа заместителей ( метальных, метоксильных групп) в ядре вызывает затруднения в приготовлении магнийорганических соединений. Галогенопроизводные конденсированных циклов, например а - и ( 3-бромнафталины, активно реагируют с магнием в большинстве случаев. [11]
Галогеналкильг обладают большей реакционной способностью по отношению к магнию, чем галогенарилы. В алифатическом ряду на выход реактива Гриньяра оказывает влияние величина и разветвлен-ность радикала: реакционная способность снижается с удлинением или разветвлением цепи. С хорошими выходами получаются обычно магнийорганические соединения из галогенопроизводных циклопарафинового ряда и ароматических соединений с галогеном в боковой цепи. Ароматические соединения, имеющие галоген в ядре, например бромбензол и иодбензол, образуют реактивы Гриньяра с хорошими выходами. Увеличение числа заместителей ( метальных, метоксильных групп) в ядре вызывает затруднения в приготовлении магнийорганических соединений. Галогенопроизводные конденсированных циклов, например а - и р-бромнафталины, активно реагируют с магнием в большинстве случаев. [12]
Галогеналкилы образуют с хорошими выходами ртутьдиалкилы уже на холоду, а галогенарилы - при нагревании. Обычно лучшие выходы ртутьорганических соединений получаются при использовании иодпроизводных углеводородов, однако сравнительно недавно Мельниковым [204, 223] было показано, что ртутьдиалкилы с хорошими выходами могут быть получены при использовании бромзамещенных алифатических углеводородов. В качестве необходимого катализатора этой реакции обычно применяют уксусно - - этиловый или уксуснометиловый эфир. [13]
Галогеналкилы образуют с хорошими выходами ртутьди-алкилы уже на холоду, а галогенарилы - при нагревании. Обычно лучшие выходы ртутьорганических соединений получаются при использовании йодистых производных углеводородов, однако сравнительно недавно Мельниковым было показано [302], что ртутьдиалкилы с хорошими выходами могут быть получены при использовании бромзамещенных алифатических углеводородов, если реакцию проводить при интенсивном перемешивании и низкой концентрации амальгамы. В качестве необходимых катализаторов этой реакции обычно применяются уксусноэтиловый, или уксуснометиловый эфи-ры. При этих условиях удается получать с довольно высокими выходами диметилртуть, диэтилртуть, дипропилртуть, дибутилртуть, диизобутилртуть, диизоамилртуть. [14]
Вместо спиртов могут быть применены галогенал-килы. Фенолы не вступают в реакцию; галогенарилы дают арилкарбоновые к-ты. [15]